第4章 分离与提纯H.pptVIP

第四章 分离与提纯 要可靠地确定精细化学品中的各种组分，必须首先将各个组分逐一分离开并进行纯化，然后再用合适的分析方法和手段进行鉴定。 分离和纯化效果的好坏往往是决定分析鉴定成败的关键。对于不同的样品需要采用不同的分离方法和步骤。 　　　　 第一节 萃取法分离 第二节 其他现代分离方法 第三节 蒸馏与重结晶 第三四 色谱分离法 思考题 第一节 萃取法分离 萃取的定义： 是将所要分析的化合物从一种溶液（如水相）转 移到另外一种不相混的溶液中（通常为有机相）或者 从固体中将化合物提取到液相中的方法。 根据被萃取物的形态不同，可分为两种方法： 液—液萃取（从溶液中萃取） 液—固萃取（从固体中萃取） 一、液－液萃取 萃取分离的基本原理 1. 分配定律： 在一定温度下，溶质A在水相和有机相达到平衡 A(水) A(有) A在水相和有机相中的平衡浓度之比在给定温度下是常数，KD 分配系数 KD= 化合物A在两相中可能以多种形式存在，此时此分配定律不适用。 定义化合物A在两相中各形态和之比为分配比，记为D 分配比 D= = 萃取分离的基本原理 乳化不分层 如果萃取过程中表面活性较强的助剂因溶液被乳 化而不能迅速分层，一般可采用以下方法促使分层： 金属离子的萃取 不论萃取的机理如何，只有中性化合物才能被萃取到有机 相中， 那么溶剂萃取可以用来分离金属离子吗？ 根据萃取剂的类型，金属离子的萃取分为： 螯合物萃取： 使用的螯合剂一般是有机弱酸或有机弱碱，形成的螯合物不溶于水。 离子缔合物萃取： 阳离子和阴离子通过静电引力相结合而形成的化合物称为离子缔合物，该缔合物具有疏水性，能被有机溶剂萃取。 如：在HCl溶液中萃取FeCl4-，溶剂乙醚与H+键合形成(CH3CH2)2OH+，该离子与铁的络阴离子缔合成 FeCl4[(CH3CH2)2O]2- 这类萃取的特点是溶剂分子也参加到被萃取的分子中，它既是溶剂，又是萃取剂。 二、液－固萃取 仪器：索氏提取器 三、溶解度 大多数表面活性剂在水、醇、酮、酯及醚类 等极性溶剂中有较大的溶解度，但因组成结构不 同，它们在不同溶剂中的溶解度存在差异，选择 适宜的溶剂就可使它们相互分离。 溶解度的影响因素 表面活性剂的溶解度受多种因素影响。 1. 疏水部分的链长： 同系物中，疏水部分链长 2. 支链与芳环： 对表面活性剂在水中的溶解度影响较小。 3. 极性基团： 6.氧乙烯的链长： 7. 聚氧丙烯基： 它的引入并不加大在水中的溶解度。 聚氧丙烯嵌段聚合物能溶解于弱极性溶剂中。 8. pH值： 大多数能够生成游离酸或碱的离子型表面活性剂在水 中的溶解度受pH值的影响。 聚氧乙烯衍生物在酸性介质中，溶解度增加，一般来 说，电解质降低表面活性剂在水中的溶解度。 9 水： 少量水存在可大大增加表面活性剂在极性溶剂中的溶解度。 10. 表面活性剂混合物 表面活性剂溶解度常会因第二种表面活性剂的存在而改变； 阴离子型中加入阳离子物生成溶剂可溶的络合物； 烷、醇、酰胺使磺酸盐与硫酸盐在醚中的溶解度加大。 实际应用 四、聚氧乙烯化合物中游离聚乙二醇的测定 1. 试剂： 乙酸乙酯 盐水（300g分析纯NaCl溶于1000mL蒸馏水中） 氯仿 丙酮（无水） 石油醚（40－60℃） 2. 步骤： 见下图 活性物的获得： 将用盐水洗后将活性物的酯溶液定量转移至250mL烧瓶内，完全蒸除溶剂；将残液溶于75mL乙酸乙酯中，加热至45℃后热过滤至一个已称重的具塞广口烧瓶I中，每次用10mL乙酸乙酯洗原来烧瓶及过滤器，共淋洗3～5次，洗液合并于烧瓶I中。在蒸汽浴上蒸除溶剂，残液再与10mL丙酮以一起蒸馏进行干燥，蒸除溶剂并吹入冷空气，将溶剂蒸汽尽可能从烧瓶吹出。加10mL石油醚如丙酮样处理。