第4章 分子结构.ppt

离子键—由原子间发生电子的转移，形成正负离子，并通过静电作用而形成的化学键 离子型化合物—由离子键形成的化合物 碱金属和碱土金属（Be除外）的卤化物是典型的离子型化合物 （2）离子键没有方向性 （4）键的离子性与元素的电负性有关 1-3 离子的特征 离子的电子层构型大致有5种（1）2电子构型 如： L i+ 1s2 （2）8电子构型 如： Na+ 2s22p6 （3）18电子构型 如： Zn2+ 3s23p63d10（4）（18+2）电子构型 如： Sn2+ 4s24p64d105s2（5）8 — 18电子构型 如：Fe2+ 3s23p63d6在离子的半径和电荷大致相同条件下，不同构型的正离子对同种负离子的结合力的大小规律：8电子层构型的离子8—17电子层构型的离子18或18+2电子层构型的离子 （3）离子半径 CsCl AB型化合物离子半径与配位数和晶体构型的关系 例 已知r(Mg2+)=65pm,r(O2-)=140pm,MgO属于何种类型的离子晶体，属于什么晶格，一个晶胞中含多少个Mg2+和O2- r+/r-=65/140=0.46 NaCl型 面心立方 4个Mg2+和4个O2- 波恩-哈伯循环 △fHm?(NaCl(s)) = △H1? + △H2? + △H3? + △H4? + △H5? = ? D(Cl2) + S(Na) + I1(Na) + (-EA(Cl)) + (-U (NaCl)) 代入数值，得： U (NaCl) = -△H5? = + 776 kJ.mol-1 晶格能的理论计算 BrF3 中心原子电子对数=（7+3）/2=5 键对3，孤对2 不同类型原子轨道的线性组合形成分子轨道 s – s “头碰头”形成?分子轨道 以组成分子轨道的原子轨道的平均能量作参照,分子轨道分为： 成键分子轨道（能量降低） 反键分子轨道（能量升高） 加*号 非键轨道 （能量持平） 分子的能量E是各电子的能量Ei之和: E ＝ ?Ei 电子的能量即它们所占据的分子轨道的能量。 O2分子轨道 由于分子之间引力很弱，只要供给较少的能量，晶体就会被破坏，所以分子晶体的硬度较小，熔点也较低，挥发性大，在常温下以气体或液体存在。即使在常温下呈固态的，其挥发性大，蒸气压高，常具有升华性，如碘（I2）、萘（C10H8）等。分子晶体结点上是电中性分子，故固态和熔融态时都不导电，它们都是性能较好的绝缘材料，尤其键能大的非极性分子如SF6等是工业上极好的气体绝缘材料。 金属晶体的结构特 习题 4,7,9,10(第二行),12,13,15,19,22 H2 分子轨道图 AO AO 1s 1s ? ? ?*1s ? 1s MO 分子轨道式 ( ?1s ) 2 电子填充在成键轨道中，能量比在原子轨道中低 。 这个能量差就是分子轨道理论中化学键的本质 。 可用键级表示分子中键的个数 键级 = ( 成键电子数 － 反键电子数 ) / 2 H2 分子中，键级 = ( 2 － 0 ) / 2 = 1 （单键 ） N2 分子轨道图 分子轨道式 ( ? 1s ) 2 ( ?*1s )2( ? 2s ) 2 ( ?*2s ) 2 ( ) 2 ( )2 ( ) 2 ? 2 ? 2 ? 2 或简写成 [ N 2 ] ( ) 2 ( ) 2 ( ) 2 ? 2 ? 2 ? 2 三 键 一个 ? 键，两个 ? 键 无成单电子，具有抗磁性 分子轨道式 σ1s2σ*1s2σ2s2σ*2s2σ2p2π2py2π2pz2π*2py1π*2pz1 键级=2 成单电子数=2 具有顺磁性 （5）异核双原子分子的 O MO C ? 2 ? 2 ? 2 ?*2 ?*2 1s ? 1s ?*1s ?? ?? 1s ?? ?? 2s ? 2s ?*2s ?? ?? 2s ?? ?? 2p 2p ? ? ?? ? ? ?? ?? ?? 分子轨道图 ?*2 CO 异核双原子分子CO 和 N2 是等电子体 。 其分子轨道能级图与 N2 相似。值得注意的是 C和 O 的相应的原子轨道