第07章 芳香烃.ppt

Chapter 7 2.Haworth合成( Haworth synthesis) 合成思路： 合成路线： Chapter 7 3.蒽和菲（自学） 7.6.2 多苯代脂烃(自学) 7.6.3 联环芳烃(自学) 4.致癌烃（自学） 1,2-苯并芘 1,2,5,6-二苯并蒽 3-甲基胆蒽 6-甲基-5,10-亚乙基-1,2-苯并蒽 10-甲基-1,2-苯并蒽 Chapter 7 7.7 非苯芳烃 Nonbenzenoid Aromatics 具有芳香性的化合物必须含有苯环吗？ Chapter 7 7.7.1 芳香性的判据——Hückel规则 （Basis of aromaticity） 问题 环状共轭多烯分子轨道和性质的考察 特殊稳定性 烯烃性质 极不稳定 Chapter 7 环状化合物——分子轨道理论计算结果 Hüchel 规则 —— 芳香性化合物的结构特征： 闭合环状共轭多烯 环上所有的原子共处同一平面或接近于平面 离域的? 电子数为 4n + 2 (n = 0、1、2 · · ·） 该化合物具有“芳香性”(aromaticity) 反芳香性(anti-aromaticity) ： 共平面原子为sp2杂化的?电子数为4n的闭合环状共轭多烯，稳定性小于烯烃，称为反芳香性。 Chapter 7 7.7.2 非苯芳烃 （Nonbenzenoid aromatics） 1.轮烯（Annulene） [4]轮烯 [8]轮烯 CnHn —— 闭合单环共轭多烯：[n]轮烯 π电子数4n，非平面分子 非芳香性，具有烯烃性质 π电子数为4n，平面分子 反芳香性，特别不稳定 Chapter 7 [10]轮烯 [14]轮烯 [18]轮烯 π电子数4n＋2，非平面分子 非芳香性，具有烯烃性质 闭合平面共轭多烯 π电子数4n＋2＝14 芳香性 闭合平面共轭多烯 π电子数4n＋2＝18 芳香性 Chapter 7 2.芳香性离子（Annulene） 结构特点：Csp2 , 平面环状闭合共轭体系 (1) 环丙 烯正离子 0.140nm Chapter 7 (2) 环戊二 烯负离子 π电子数： 4n + 2 = 6 闭合平面共轭多烯 芳香性 for their pioneering work, performed indepen- dently, on the chemistry of the organometallic, so called sandwich compounds Chapter 7 Geoffrey Wilkinson (1921 ~ 1996) Ernst Otto Fischer (1918 ~ ) The Nobel Prize in Chemistry 1973 Chapter 7 (3) 环庚三 烯正离子 (4) 环辛四 烯双负离子 闭合平面共轭多烯 π电子数4n＋2＝6 芳香性 闭合平面共轭多烯 π电子数4n＋2＝10 芳香性 Chapter 7 3. 薁 ( Azulene ) 非苯系稠环化合物 亲电取代 亲核取代 芳香性 Chapter 7 7.7.3 富勒烯 （Fullerenes ） 富勒烯是一族只有碳元素组成的笼状化合物。分子形状像个足球，故称足球烯。一般是指C60、C70、C50等一类化合物的总称。 0.1391nm 0.1445nm C60 C70 Chapter 7 从组成看：富勒烯是碳的同素异性体，属无机化合物，但富勒烯及其衍生物分子结构和化学性质又像芳香烃分子，因此也可以归属于有机化合物。 C60分子中60个碳原子采用近似sp2杂化轨道互相成键形成笼状分子，未杂化的p轨道形成一个非平面的共轭离域大π键。 60个碳原子在12个正五边形和20个正六边形组成的具有32个平面的多面体的顶点上，是一个高度对称的分子。∠CCC平均值为116°，正六边形键长为0.1391nm，正五边形键长为0.1455nm，似乎双键都分布在正六边形的边上，正五边形的边上无双键，化学性质比较稳定，具有部分芳香性。 Chapter 7 主要反应： Chapter 7 for their discovery of fullerenes R. F. Curl Jr. (1933 ~ ) Sir H. W. Kroto (1939 ~ ) R. E. Smalley (1943 ~ ) The Nobel Prize in Chemistry 1996 Chapter 7 富勒烯的出现