滴定应用实例说课.ppt

* * ： ：等 * 4 MnO4－ + 12H+ → 4Mn2+ + 5O2 + 6H2O ：。 * ： * * 还原性物质：等。 注意：不能在碱性溶液在进行滴定，否则发生歧化反应： 3I2 + 6OHˉ ? IO3ˉ + 5Iˉ + 3H2O * ?（Ⅱ） 第八章 滴定分析方法的应用 一、酸碱滴定 （A）蒸馏法 铵盐试液 蒸馏瓶 过量 浓NaOH溶液 蒸馏 过量的H3BO3 吸收蒸发出NH3 HCl 标准 溶液 滴定 NH3 + H3BO3 = NH4+ + H2BO3－ H2BO3－ + H+ = H3BO3 pHep = 5 甲基红 （B）甲醛法 6HCHO + 4NH4+ = (CH2)6N4H+ + 3H+ + 6H2O 六次甲基四铵(pKa=5.15) NaOH标准溶液 间接滴定法 置换滴定法 （1） 铵盐中氨含量的测定（NH4+的Ka很小，不能被NaOH直接滴定） 黄→红 酚酞 无色→红色 (2) 硼酸的测定 H3BO3的pKa = 9.24 ，cKa ＜ 10-8 不能用标准碱溶液直接滴定 但能与多元醇作用 乙二醇 丙三醇 甘露醇 酸性较强的配位酸（Ka ≈10-5 ） NaOH标准溶液滴定 pHsp≈9 酚酞或百里酚酞 间接滴定法 二、 配位滴定法的应用 A. 直接滴定 (水中总硬度的测定) 硬 度 暂时硬度 永久硬度 Ca(HCO3)2 Mg(HCO3)2 CaCO3 MgCO3 △ CaCl2 ，CaSO4 ， MgCl2 ， MgSO4 △ 不能 除去 硬度度数：1L水中含10mgCaO为一度 金属离子Fe3+、Co2+、Ni2+、Cu2+、Al3+、及高价锰会因封闭现象使指示剂褪色或终点拖长。Na2S或KCN可掩蔽重金属离子的干扰，盐酸羟氨可使高价铁离子或高价锰离子还原成低价离子而消除干扰。 B. 置换滴定 Ag＋测定（不能EDTA直接滴定Ag＋），为什么？KAgY小 例: 在Ag＋试液中加入过量Ni(CN)４2-，发生置换反应： Ag＋ ＋ Ni(CN)４２- = 2Ag(CN)２－＋ Ni2+ 用EDTA滴定被置换出的Ni2+，便可求得Ag＋的含量。 C. 间接滴定 PO43 -的测定； 例： PO4 3-的测定可利用过量Bi3+与其反应生成BiPO４ 沉淀，用EDTA滴定过量的Bi3+ ，可计算出PO43 － 的含量。 D. 返滴定 Al3+ 的测定 (反应慢，封闭指示剂） 1. 高锰酸钾法　 MnO4ˉ + 8H+ + 5eˉ = Mn2+ + 4H2O 强酸性 微酸 微碱 中性 MnO4ˉ + 2H2O + 3eˉ = MnO2 + 4OH- 碱性 MnO4ˉ + e ˉ = MnO42- 优点 氧化能力强 应用广泛 自身指示剂 缺点 干扰严重 含有杂质 溶液不稳定 三、 氧化还原滴定法的应用 高锰酸钾标准溶液 配制 称取KMnO4 加热煮沸 暗处保存 棕色瓶 过滤 除去MnO2 标定 标定 基准物： Na2C2O4 H2C2O4·2H2O As2O3 纯铁丝 常用Na2C2O4进行标定 （间接法配制） 微孔玻璃漏斗 （勿用滤纸） MnO4－+ 5C2O42- + 16H+ = 2Mn2+ +10CO2 + 8H2O 滴定条件（三“度”一“点”） ① 温度 75 ~ 85℃ ＞90℃，H2C2O4 → CO2 + CO + H2O； ＜60℃，反应速度太慢 ② 酸度 0.5 ~ 1.0 mol / L H2SO4 为避免Fe3+诱导KMnO4氧化Cl－的反应 发生，不能用HCl。 酸度太高，H2C2O4分解； 酸度太低，MnO4－ →MnO(OH)2 ↓。 ③ 滴定速度 慢 → 快 → 慢 红色消失后再加后一滴KMnO4。 否则KMnO4在热的酸性溶液中分解为Mn2+ ④ 滴定终点 微过量的高锰酸钾自身的 粉红色指示终点（30秒不褪） 高锰酸钾法的应用 直接滴定法： 许多还原物质：Fe2+、C2O42-、H2O2、As(III)、Sb(III)、NO2- 等，均可用KMnO4标准溶液直接滴定。 返滴定法： 可测一些氧化性物质 如：测定MnO2（或PbO2） 在MnO2的H2SO4溶液中加入定量过量的Na2C2O4标准溶液; MnO2 + C2O42- + 4H+ = Mn2+ +2CO2↑ + 2H2O 反应完毕后，用KMn