第九章 不对称合成.pptVIP

第九章 不对称合成 §9.1 手性问题 一、重要性 二、对映体的不同生理活性 §9.2 基本概念 一、对映体和手性 1、镜象与手性的概念 一个物体若与自身镜象不能叠合,叫具有手性。 2、构型及表达式：R、S构型的确定 3、获得单一对映体的途径 1、天然手性库; 2、不对称合成 ; 3、外消旋体拆分。 §9.3 不对称合成 一个成功的不对称合成的标准： (1)高的对映体过量（e.e.）； (2)手性辅剂易于制备并能循环利用； (3)可以制备到R和S两种构型； (4)最好是催化性的合成。 不对称合成的几个主要反应： 不对称催化氢化及其他还原反应；不对称烷基 化；醛醇缩合；不对称Diels-Alder反应；不对称环 氧化。 一、不对称催化氢化及其他还原反应 1、C=C双键的不对称催化氢化 2、羰基化合物的不对称还原 (1)用BINAL-H（一种联萘酚修饰的氢化铝试剂）型 还原 (2)过渡金属络合物催化的羰基化合物的氢化 3、亚胺的不对称还原 4、不对称氢转移反应 5、通过不对称还原制备氟代化合物 二、醛醇缩合 醛醇反应，即亲核试剂与亲电的羰基基团（及 类似基团）的缩合反应，是构建不对称C－C键的最 简单的，同时能满足不对称有机合成方法学的最严 格要求的一类化学转化。