原创力文档- 1、原创力文档（book118）网站文档一经付费（服务费），不意味着购买了该文档的版权，仅供个人/单位学习、研究之用，不得用于商业用途，未经授权，严禁复制、发行、汇编、翻译或者网络传播等，侵权必究。。
- 2、本站所有内容均由合作方或网友上传，本站不对文档的完整性、权威性及其观点立场正确性做任何保证或承诺！文档内容仅供研究参考，付费前请自行鉴别。如您付费，意味着您自己接受本站规则且自行承担风险，本站不退款、不进行额外附加服务；查看《如何避免下载的几个坑》。如果您已付费下载过本站文档，您可以点击 这里二次下载。
- 3、如文档侵犯商业秘密、侵犯著作权、侵犯人身权等，请点击“版权申诉”（推荐），也可以打举报电话：400-050-0827(电话支持时间：9:00-18:30)。
- 4、该文档为VIP文档，如果想要下载，成为VIP会员后，下载免费。
- 5、成为VIP后，下载本文档将扣除1次下载权益。下载后，不支持退款、换文档。如有疑问请联系我们。
- 6、成为VIP后，您将拥有八大权益，权益包括：VIP文档下载权益、阅读免打扰、文档格式转换、高级专利检索、专属身份标志、高级客服、多端互通、版权登记。
- 7、VIP文档为合作方或网友上传，每下载1次， 网站将根据用户上传文档的质量评分、类型等，对文档贡献者给予高额补贴、流量扶持。如果你也想贡献VIP文档。上传文档
查看更多
Nature报道了一个简单实用反应-选择性地将芳环上C-H氧化成C-OH.doc
Nature报道了一个简单实用的反应
在温和条件下，选择性地将芳环上的C-H氧化成C-OH是一大难点，试验室一般通过C-X、C-NH2制备C-OH，或者通过Friedel-Crafts酰基化+Baeyer-Villiger氧化绕道，或者通过稀有的过渡金属催化氧化。德克萨斯大学（奥斯汀分校）和加利福尼亚大学最近报道了一种简单的方法（Nature. 2013, 499, 192-196. doi: 10.1038/nature12284），可以在50oC以下将芳环上的C-H氧化成C-OH，收率46-96%。 该反应以phthaloyl peroxide为氧化剂，经addition-abstraction自由基反应机理（A→B→C，见图），生成phthaloyl ester，然后水解得到酚。在研究过程中，还筛选了tBuOOH、BPO、H2O2等过氧化物，只有phthaloyl peroxide能得到产物，各种溶剂中六氟异丙醇（HFIP）效果最好。该反应一般生成邻位氧化和对位氧化的混合物，无过氧化产物生成，可以耐受烷基硅烷、叠氮化物、丙二烯、腈、硼酸酯、环氧化物等活性官能团。 以脱氢枞胺（dehydroabietylamine）为例（见图），采用该法（a. phthaloyl peroxide 1.3 eq, HFIP, 40oC; b. MeOH, NaHCO3, 40oC）引入酚羟基的总收率为63%，而通过Friedel-Crafts/Baeyer-Villiger反应（a. AcCl 3.5eq, AlCl3 eq; b. mCPBA 2.6eq, TFA 1.0eq; MeOH, NaHCO3），绕道引入酚羟基的总收率为69%，成本也高了很多。 需要注意的是，该反应用到过氧化物，容易爆炸，温度不要超过80oC。
文档评论（0）