8 苯和芳香烃-20140413.pptVIP

本章总结 第一节 芳香性的概念和芳香化合物的定义 第二节 芳香烃的来源 第三节 苯及其衍生物的命名和异构 第四节 芳香烃的物理性质 第五节 苯表达方式的研究和讨论 第六节 苯和芳香烃的化学性质 第七节 多环芳烃 第八节 休克尔规则和非苯芳香体系 * 第八节 苯环上取代反应的定位效应及反应活性 邻对位定位基 苯甲醚的情况分析 最稳定 满足八隅体的共振结构比未满足的稳定 特别不稳定 硝基苯的情况分析 氯苯的情况分析 最稳定 1）原有取代基定位效应一致，第三个取代基进入它们共同确定的位置。 二取代苯的定位效应 2）两个取代基定位效应相矛盾，由基团活化能力顺序判断第三个基团取代的位置。 ①.两个基团不 同类，定位效应 受邻对位取代基控制。 ②.两个取代基为同一类，定位效应受活化能力较强的基团控制 ③.两个取代基定位效应接近，难预测主要产物，为混合物。 二取代苯的定位效应 预测反应产物 苯环上亲电取代反应定位效应的应用 四 亲电取代反应 1 硝化反应 2 卤化反应 3 磺化反应 4 傅-克烷基化反应 5 傅-克酰基化反应 6 氯甲基化反应 7 加特曼-科赫化反应 苯环亲电取代反应定位规律 稠环芳烃 [讨论] 选择： a 1.硝化 2.氧化 3.溴代 b 1.氧化 2.硝化 3.溴代 c 1.氧化 2.溴代 3.硝化 指导有机合成 苯环上亲电取代反应定位效应的应用 （b） 练习 完成下列反应 1 2 3 （ ） 练习 4 5 6 7 + 练习 用箭头标出下列化合物进行硝化反应的主要产物 空间位阻 空间位阻 空间位阻 2 重要稠环化合物的名称和结构 蒽 萘 菲 1,4,5,8称为?位2,3,6,7称为?位 1,4,5,8称为?位2,3,6,7称为?位9,10位称为中位 有五种不同的位置1-8，2-7，3-6，4-5，9-10。 亲电取代反应最易在萘的?位，蒽的中位，菲的9，10位发生。 第九节 稠环芳烃 1 定义： 两个或多个苯环共用两个邻位碳原子的化合物称为稠环芳烃。 萘 C10H8 萘 （1）萘的氧化 3 萘的化学性质 温和氧化剂得醌，强烈氧化剂得酸酐。 萘环比侧链更易氧化，所以不能用侧链氧化法制萘甲酸。 电子云密度高的环易被氧化。 萘的硝化和卤化 （2）萘的亲电取代反应 α位电子云密度高，β位空间位阻小 萘的磺化 萘的酰基化 萘环上取代基的定位效应 萘环上已有活化苯环的邻对位定位基，则发生同环取代。 如第一个取代基处在α位，则第二个取代基主要进入同环的另一个α 位； 如第一个取代基处在β位，则第二个取代基主要进入同环的α 位。 邻对位定位基 萘环上取代基的定位效应 邻对位定位基 CH3 HNO3 CH3COOH, CH3CO 2 50~70℃ CH3 萘环上取代基的定位效应 萘环上已有钝化苯环的间位定位基，则发生异环取代。第二个取代基进入另外一个苯环的?位 间位定位基 萘环上取代基的定位效应 间位定位基 + HNO3 H2SO4 第十节 休克尔规则和非苯芳香体系 一 非苯芳香体系 苯系以外的芳香体系统称为非苯芳香体系。 判别单环化合物是否有芳香性的规则 含有 4n + 2 n 0, 1, 2….. 个?电子的 单环的、平面的、封闭共轭多烯具有芳香性。 二 休克尔规则---Hückel—德国 三 单环化合物芳香性的判别 三元环 SbF5， SO2 -75oC, -2Cl 无芳香性 无芳香性 有芳香性 有芳香性 SbF5, SO2 -75oC, -2Cl- 解释 为何具有芳香性？ ………. 无芳香性 有芳香性 四元环 五元环 七元环 + Ph3C+Br- AgNO3 + AgBr Br- 环庚三烯正离子 1891年合成 1954年确定结构 1954年制备 酸性相当于苯酚 H在二个O上迅速交换。 有芳香性，与苯酚性质相似。易发生溴化、羟甲基化等亲电取代反应，取代基主要进入3，5，7位。 7 1 2 3 4 5 6 夺取负氢离子 卓酚酮 八元环 4HC?CH Ni CN 2 15-20 atm, 50oC （70%） 能发生典型的烯烃反应。离域能为零。具有单、双键结构。澡盆型。 有芳香性 无芳香性 ? 2K 乙醚 C-C键键长平均化，均为1.40A。八个碳原子共平面。 *K给出二个电子。 五 轮烯芳香性的判别 2 命名： 十碳五烯， 10-轮烯 或 [10]轮烯 CH 10 1 定义： 轮烯是根据碳氢的数目来命名的。 分子式符合 CH n的环多次甲基化合物称为轮烯。 （n?10） 3 判别轮烯芳香性的原则 （1）轮烯是非扩张环，有环内氢与环外氢。环内氢在高场，环外氢在低场时有芳香性（H