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糖 类Carbohydrate 1-1 糖的概念 糖类的元素组成和化学本质 分类和命名 糖类糖类的生物学意义 糖类分类和命名 1、糖类物质以水解情况分类 2、据聚合单位分类 三、糖类的生物学意义 一 糖类的元素组成和化学本质 以聚合单位分类 同聚多糖：由同聚相同单糖或其衍生物聚合形成。 戊聚糖：阿拉伯胶 己聚糖：淀粉、纤维素、糖原 杂聚多糖：一种以上单糖或其衍生物聚合形成。 半纤维素、粘多糖、香菇多糖、猪苓多糖、茯苓多糖 三、糖类的生物学意义 地球上最丰富的 生物大分子：占植物干重的85~90%，细菌的10~30%，动 物的2%以下 通过光合作用固定二氧化碳产生：地球生物量干重的50%以上是由葡萄糖 的聚合物构成，其它物质是由葡萄糖转化而来的 重要能源物质：淀粉、糖原 生物体结构物质：纤维素；几丁质；果胶物质；半纤维素；细菌杂多糖等 代谢原料：组成蛋白质、脂类、核酸 细胞信号识别 功能性糖类：近几十年发现细胞粘着、接触抑制丧失、激素和受体作用、形态发生、癌变、衰老、器官移植等都与糖链有关 1.2 糖类的结构 旋光异构 单糖的链式结构 单糖的环式结构 3 旋光性物质 能使平面偏振光振动平面旋转的物质。 右旋光性物质：使平面偏振光振动平面向右旋的物质， 用“+”或“d”表示。 左旋光性物质：使平面偏振光振动平面向左旋的物质，用“?”或“l”表示 5 立体结构的表达方法 6 糖类物质的构象 甘油醛的D--L构型 甘油醛(丙醛糖)是结构最简单的有旋光性的单糖，有一个不对称中心，可有一对对映体，据--OH在不对称碳原子上所处的位置，指定为D型或L型。 D--甘油醛：分子中—OH位于不对称碳原子的右侧； L--甘油醛：分子中—OH位于不对称碳原子的左侧。 糖的D--L系 D--型异构体： D--甘油醛形成的有更多碳原子的所有醛糖； L--型异构体： L--甘油醛形成的有更多碳原子的所有醛糖。 型异构体： D--甘油醛形成的有更多碳原子的所有醛糖； L--型异构体： L--甘油醛形成的有更多碳原子的所有醛糖。 碳链每延长一步，有一个新的不对称中心形成，结果就有两个新的异构体产生。 二 单糖的链式结构 三 单糖的环式结构 如果链式结构是单糖的唯一结构，则单糖中的醛糖性质应与一般醛类相同。但单糖性质与一般醛类有许多差别。如G的醛基不如一般醛类的醛基活泼，不能发生醛的亚硫酸氢钠加成和Schiff试剂加成作用；不能与两分子醇形成缩醛，只能与一分子醇形成半缩醛；一般醛类在水溶液中只有一个比旋度，但新配制的葡萄糖水溶液的比旋度随时间而改变。链式结构不能解释这些性质，但环状结构则能解释。 原来链状结构中的醛基在环状结构中变成了半缩醛基(一CHOH)，所以不如白由醛基活泼。此外，环状式中第一碳原于的H和－OH基团可以左右调换位置．故有一个比的比旋度。单糖的链状结构和环状结构，实际上是同分异构体。环状结构最重要，以葡萄糖为例，在晶体状态或在水溶液中，绝大部分是环状结构，在水溶液中钻状结构和环状结构是可以互变的，糖的水溶液总合有少量的而醛基(指链状糖)，故至醛的性质。 链式结构不能解释这些性质，但环状结构则能解释 1 单糖的环状结构?-型和?-型 由于环式第1碳原子是不对称碳原子，与其相连的H和OH基的位置有两种可能排列方式(0H可在碳原子的左边或右边)，有两种构型的可能。决定α，β—型的依据是以分子末端一CH20H基邻近不对称碳原子的－OH基的位置作依据。凡糖分子的半缩醛羟基(即C—l上的OH)和分子末端一CH20H基邻近不对称碳原子的－OH基在碳链同侧的称α—型，在异侧的称β一型。 C一1称异头碳原子，α—和β—两种不同形式的异构体称异头物 2 吡喃型糖和呋喃型糖 α—和β一型糖不是对映体。 葡萄糖环状结构式除1—5氧桥型外，葡萄糖的环状结构还可以有1—4氧桥型。1—4氧桥型葡萄糖极活泼，又称活性葡萄糖。l—5氧桥型的葡萄糖较稳定。在水溶液中葡萄糖大部分是l—5氧桥型。1—5氧桥型葡萄糖的环状结构与吡喃的结构相似，而l—4氧桥型葡萄糖的环状结构与呋喃的结构相似，因此称1—5氧桥的环形糖为吡喃糖，1—4氧桥的环形糖为呋喃糖。 必须指出，单糖的链状结构在空间不成—直线，环状结构的各原户不在同—平面上。 吡喃型糖 呋喃型糖 3 Haworth式 1926年Haworth提出用六角平面和五角平面书写吡喃式和呋喃式葡萄糖，即透视式。规定如下： （1）Fischer式中环内碳链左边的各基团写在环