12 羧酸.ppt

（二）、羟基酸的分类和命名 1.分类: 羟基酸可分为醇酸和酚酸，羟基与脂肪族或脂环族烃基相连的叫醇酸，和芳香环直接相连的叫酚酸。 醇酸可根据羟基与羧基的相对位置称为α-、β-、γ-羟基酸，羟基连在碳链末端时，称为ω–羟基酸。酚酸以芳香酸为母体，羟基作为取代基。 在生物科学中，羟基酸的命名一般以俗名为主，辅以系统命名。 2.命名: 2-羟基丙酸（乳酸） 2,3-二羟基丁二酸 （酒石酸） 3-羟基-3-羧基戊二酸 （柠檬酸） 羟基丁二酸 （苹果酸） 邻羟基苯甲酸 3，4，5-三羟基苯甲酸 （没食子酸） （水杨酸） （三）、羟基酸的性质 1．酸性 醇酸含有羟基和羧基两种官能团，由于羟基具有吸电子效应并能生成氢键，醇酸的酸性较母体羧酸强，水溶性也较大。羟基离羧基越近，其酸性越强。 CH3CH2COOH CH3－CH－COOH CH2－CH2－COOH | | pKa 4.88 3. 87 4.51 OH OH CH3CH2COOHCH3COOH HOCH2CH2COOH CH3CH(OH)COOH HOCH2COOH 解释下列羧酸酸性大小: 水杨酸的酸性最强的原因：为羟基和羧基邻位效应；分子内氢键的形成，增加了羧基中氧氢键的极性。 ① α羟基酸分子间交叉脱水 生成交酯 R - C H O H H O - C C O H H C - R H O = - 2 H 2 O O = O R - C H C C C H - R O O = 交酯 + △ O O = 分 子 间 的 酯 化 反 应 §12-2 取代酸 羟基酸的其它反应常与羟基与羧基的相对位置有关。如加热失水，按照羟基和羧基的相对位置，可以有不同的失水方式。 2．脱水 ③ γ-和δ-羟基酸分子内脱水 R-CHCH2CH2CH2-C OH - OH △ δ-内酯 = O R - HC C H 2 C C H 2 O = C H 2 O + H2O CH2 R-CHCH2CH2-C R-HC O—C=O CH2 + H2O γ-内酯 OH △ = O - OH §12-2 取代酸 R-CH - CH-COOH R-CH=CH-COOH -H2O - H OH - △ ② β-羟基酸分子内脱水 生成α，β不饱和酸 生成五元环和六元环的内酯 聚合（分 子 间 的 酯 化 反 应） nHO(CH2)8COOH Sb2O3 ? 聚 酯 3．α-羟基酸的氧化反应 OH O 生物体内的多种醇酸在酶的催化下，也能发生α-醇酸的氧化反应。 苹果酸 草酰乙酸 α–羟基酸中的羟基比醇中的羟基更容易被氧化，生成相应的羰基酸 4．醇酸的分解脱羧反应 α-羟基酸与稀硫酸共热，羧基与 α-碳原子 之间的键断裂，生成醛（或酮）和甲酸。 羟基在羧基的邻、对位的酚酸，受热易发生脱羧反应。 5．酚酸的脱羧反应 问：没食子酸加热产物是什么？ （四）、重要的羟基酸 酒石酸或其钾盐存在葡萄汁内。 ① 酒石酸 - OH HOOC-CH-CH -COOH - OH ③ 柠檬酸又称枸橼酸，广泛存在于植物果实中，尤以柠檬中含量最高（未成熟的柠檬中含量可高达6%）。 ②苹果酸 是生物体内糖代谢的重要中间物。在生物体内，苹果酸受延胡索酸酶的催化，发生分子内脱水生成延胡索酸。 §12-2 取代酸 ④ 水杨酸（邻羟基苯甲酸） 水扬酸具有杀菌能力，其钠盐可用作食品的防腐剂。 水扬酸与乙酐反应得到乙酰水扬酸，俗名“阿斯匹林”是常用的解热止痛和舒张血管药。 O H C O O H + ( C H 3 C O ) 2 O O C O C H 3 C O O H 阿斯匹林 在生物体内，上述反应是在顺乌头酸酶的催化下进行的，是糖、脂肪、蛋白质代谢的重要反应。 柠檬酸加热至150℃，发生分子内脱水生成顺乌头酸，顺乌头酸加水又可生成柠檬酸和异柠檬酸两种异构体： 醇分子亲核进攻步骤示意图 质子转移与脱水步骤示意图 质子转移与脱水步骤示意图 脱质子步骤示意图 ② 成酰卤的反应 羧酸的羟基被卤素取代生成物叫酰卤。 所用的试剂为: PX3 、PX5 、SOCl2 （亚硫酰氯）等。 适用于低沸点酰卤制备 适用于高沸点酰卤制备 低、高沸点的酰氯制备都适