大学有机化学不饱和烃要点.pptVIP

离域键的形成，不仅使单双键键长产生平均化趋势，而且分子内能降低，进而导致体系稳定，这种具有离域键的体系称为共轭体系。 共轭体系和共轭效应 (conjugated system and conjugation effect) （1）共轭体系 a．π-π共轭 b．P-π共轭 共轭效应 π-π共轭效应 因分子内部结构因素而产生的共轭效应称为静态共轭效应；由外界因素（如极性试剂）的影响而产生的共轭效应称为动态共轭效应。 如共轭链一端连有斥电子或吸电子基团时，共轭链上每个原子的电子云密度都有不同程度改变，因而呈现出疏密交替现象。 供电子效应（+C效应） 吸电子效应（-C效应） CH2=CH—CH=CH2 H+ 静态共轭效应 动态共轭效应 1,3-丁二烯的化学性质（ chemical property of 1,3-butadiene ） 1. 1，4-加成作用(1,4-addition) 试剂(溴)加到C-1和C-4上（即共轭体系的两端）,双键 移到中间，称1,4-加成或共轭加成。 1,2-与1,4-加成产物比例: 2. 双烯合成反应(diene synthesis) 共轭二烯烃（链状或环状）可以和某些含有碳碳双键或叁键的不饱和化合物进行1，4-加成反应生成环状化合物，这个反应称为双烯合成，又称狄尔斯一阿尔德（Diels－Alder）反应。 在反应中含有共轭碳碳双键的化合物统称之为双烯体。 乙烯或其衍生物如CH2=CH—CHO、CH2=CH—COOH或CH2=CH—CN等叫做亲双烯体（dienophile）。 双烯体 亲双烯体（diene） 当亲双烯体的双键碳原子上连有吸电子基团（一CHO、一COR、一COOR、一NO2）时反应比较容易进行。 ？ KMnO4（冷，稀） * Ⅰ 烯烃 (alkenes) 乙烯的结构（ structure of ethylene) 烯烃----分子中含有一个碳碳双键的烃。 官能团： C=C（πσ键）； =Csp2; 五个σ键在同一个 平面上；π电子云分布在平 面的上下方。 SP2杂化轨道, ?键 SP2杂化轨道: 成分1/3S+2/3P; 形状呈葫芦形；键角平面120o ; 成键?键 不饱和烃 SP2杂化轨道 P轨道垂直SP2 乙烯中?键 乙烯中? 键的形成 P P ? ?键与?键比较 连接成键: ? 键“ 头对头” , ? 键“ 肩并肩” 电子云分布: 形状不同, 分布情况不同 乙烯 ? ?键电子云集中在两个原子核间的连结线上 , ?键电子云离核较远, 受核束缚小,易流动,易极化 键能: ?键大(346 kJ/mol),?键小(264kJ/mol) ?键的存在，使碳碳键旋转受阻, 与双键碳相连的基团或原子在空间有固定的排列,产生顺反异构现象。 ?电子流动性大；?键化学活性比σ键大； 命名和异构（Isomerism and Nomenclature) （1）选择含双键最长的碳链为主链； （2）近双键端开始编号； （3）将双键位号写在母体名称之前。 3-乙基-1-己烯 4-乙基环己烯 9 8 7 6 5 4 3 2 1 3,4,8－三甲基-4-壬烯 1 2 3 4 5 6 7 8-11 12 2,6,7－三甲基-5-十二碳烯 思考 （1）3,4,5,5-四甲基-2-乙基-2-己烯 （2）3,4,5,6,6-五甲基-3-庚烯 烯基---当烯烃分子中去掉一个氢原子后剩下的原子团。 乙烯基 烯丙基 异丙烯基 丙烯基 烯烃的异构体 构造异构 碳链异构 官能团位置异构 构型异构——顺反异构 丁烯: 1-丁烯 2-丁烯 2-甲基丙烯 顺反异构---分子中具有双键或环状结构使键的自由旋转受阻，与双键原子或环相连接的不同原子或原子团可能存在不同的空间排布，由此而产生的立体异构现象. 具备条件： ①分子中有两个不能自由旋转的原子（即存在双键或环状结构）； ②这两个原子分别连接着不同的原子或原子团． 顺式：双键碳原子上两个相同的原子或基团处于双键同侧。 反式：双键碳原子上两个相同的原子或基团处于双键反侧。 顺式反式命名：简明，但适应范围窄。 Z、E 构型标记法： （Z是德文Zusammen的字头，是“ 共同”的意思；E是德文Entsegen的字头，是“ 相反”的意思）。 Z式：双键碳原子上两个较优基团或原子处于双键同侧。 E式：双键碳原子上两个较优基团或原子处于双键异侧。 (Z)- 3-甲基-2-戊烯 (E)- 3-