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第一章 紫外光谱 应用化学与环境工程系: 宋敬敬 QQ: 2036610072；Tel:E-mail: 2036610072@ 分子光谱 分子光谱 吸收光谱又称吸收曲线，特征：曲线的峰1称为吸收峰，对应波长称最大吸收波长(λmax)，谷2对应波长称最低吸收波长(λmin)；峰旁边曲折3称为肩峰；在吸收曲线的波长最短一端4，吸收相当大但不成峰形的部分称为末端吸收。整个吸收光谱的形状是鉴定化合物的标志。 三、常用术语 发色团（生色团） 助色团 助色团一般为带有孤电子对的原子或原子团（ 如：-OH、-OR、-NHR、-SH、-X等）。这是因为，具有孤对电子的原子或原子团与发色团的π键相连，可以发生 p-π 共轭效应，结果使电子的活动范围增加，容易被激发，使 π→π* 跃迁吸收带向长波方向移动。 红移和蓝移 强带和弱带 电子跃迁共有4种类型 σ→σ*跃迁 π→π* 跃迁：λmax ～200nm ,ε 104，强吸收。 孤立π键的 π→π* 跃迁吸收处于远紫外区。如C2H4的 λmax 为165nm，ε 为104。 n→σ*跃迁 分子中含有O、N、S、X，λmax ～200nm 如连有杂原子的不饱和化合物（ C=O，C≡N，N=O，N=N）中杂原子上的 n 电子，吸收能量产生 n→π* 跃迁。吸收谱带在 270~350 nm 之间，吸收很弱，ε＜100。此跃迁也是 UV 研究的重点对象之一。 五、吸收带的分类 根据电子和轨道的种类，可以把吸收谱带分为四 类：K 吸收带、R 吸收带、B 吸收带和 E 吸收带。 R 吸收带（源于德文radikalartig---基团） B 吸收带是芳香族化合物的特征吸收带，是苯环振动与 π→π*跃迁重叠引起的。强度很弱，εmax～200。出现的区域为230~270nm。 六、溶剂的选择 （1）样品在溶剂中应当溶解良好，能达到必要的浓度（此浓度与样品的 ε 有关）以得到吸光度适中的吸收曲线； （3）尽量采用低极性的溶剂； 降低溶剂与溶质分子间作用力，减少溶剂对吸收光谱的影响。 七、影响紫外吸收波长的主要因素 pH值对苯酚和苯胺吸收峰位置的影响： 小结 第二节 紫外光谱仪 基本组成 是指能将来自光源的复色光按波长顺序分解为单色光，并能任意调节波长的装置。 是紫外光谱仪的关键部件。由入射狭缝、准直镜、色散元件（棱镜或衍射光栅）和出射狭缝组成。 3.吸收池（样品室） 作用是将光信号转变成电信号，并检测其强度。理想的检测器应有宽的线性响应范围、噪音低、灵敏度高等特点。常用的检测器有：光电池、光电管和光电倍增管等。  常用的记录系统有：检流计、微安表、电位计、数字电压表、x-y记录仪、示波器及数据台等。 第三节 各类化合物的紫外吸收光谱 各种有机物都有吸收紫外光的特性，分子结构不同，吸收光谱特征也不同。 烷烃分子中只有 σ 成键轨道和 σ* 反键轨道，在吸收光能后发生 σ→σ* 跃迁，ΔE 较高，吸收带落在远紫外区。 环烷烃：特别是环张力大的环烷烃，C-C键的强度被削弱，发生 σ→σ* 跃迁所需能量降低，所以其吸收波长比相应的直链烷烃要长一些。环越小，吸收波长越大。 如饱和醇、醚、卤代烃、硫化物以及胺等，含有孤对电子（n）。 发生σ→σ* 、n→σ* 跃迁，n→σ* 有的可出现在近紫外区。为禁阻跃迁，因此吸收强度较弱。 n→σ* 跃迁大多位于 200nm以上，可被一般紫外光谱仪所检测，有些吸收带的 εmax可以达到1000以上。 乙烯 λmax165nm 丁二烯 λmax217nm 己三烯λmax258nm 辛四烯 λmax296nm 共轭双键的数目，共轭体系上取代基的种类、数目和立体结构等因素都对共轭多烯体系的紫外光谱产生影响。 计算下面化合物的 λmax 链状共轭双键基本值 217nm 4个烷基取代 +20nm 2个环外双键 +10nm λmax计算值 247nm （实测值：247nm） 链状共轭双键基本值 217nm 4个环残基或烷基取代 +20nm