高分子化学第一章资料.ppt

2. 玻璃化温度和熔点 在Tg以上，无定形聚合物先从硬的橡胶慢慢转变成软的弹性体， 再转变成胶状和液体，每一转变都是渐变过程，并无突变。 而结晶聚合物的行为却不相同，在Tg以上、熔点以下，一直保持着高弹态或柔韧状态，熔点以上，直接液化。 晶态聚合物往往结晶不完全，存在缺陷，加上分子量有一定分布，因此无固定熔点，而有一熔融温度范围。 2. 玻璃化温度和熔点 2. 玻璃化温度和熔点 Tg和Tm是评价聚合物耐热性的指标 Tg是非晶态塑料的使用上限温度 Tm是晶态塑料的使用上限温度 实际使用时，将处于Tg和 Tm以下一段距离 Tg比室温高50~75℃ 非晶态塑料 则Tg〈室温， Tm〉室温 晶态塑料 2.玻璃化温度和熔点 橡胶处于高弹态，Tg为其使用上限温度。 使用时，一般其Tg需比室温低75℃。 Tg比室温高150℃以上 结晶性合成纤维 (四纶) 便于烫熨 其分子排列多少有一定规则和取向 非晶态合成纤维 (腈伦、氯纶) 但耐热性较低 2. 玻璃化温度和熔点 提高P Tg和耐热性 主链中引入芳杂环和极性基团 大分子间引入交联 途径 提高结晶度 在高分子合成阶段，除了分子量和微结构外， Tg和 Tm是表征聚合物的必要参数。 1.8 高分子材料和力学性能 合成树脂和塑料、合成纤维、合成橡胶称为三大合成材料，涂料和胶粘剂不过是合成树脂的某种应用形式。 合成材料可分为结构材料和功能材料两大类 力学性能固然是结构材料的必要条件，即使是功能材料，除了突出功能以外，对机械强度也有一定的要求。 1.8 高分子材料和力学性能 聚合物的力学性能可以用拉伸试验的应力-应变曲线 中的3个重要参数来表征 1)弹性模量 代表物质的刚性或对变形的阻力，以起始应力除以相对伸长率表示，即应力—应变曲线的起始斜率。 2)抗张强度 使试样破坏的应力，单位N/cm2 3)(最终)断裂伸长率 试样断裂时的伸长率(%) 一般极性、结晶度、 Tg 愈高，则机械强度也愈大， 而伸长率则较小。 分子量、热转变温度(Tg和 Tm )、微结构、结晶度往往是聚合物合成阶段需要表征的参数，而力学性质则是聚合物成型制品的质量指标，与上述参数密切相关。 三大合成材料的特点 橡胶 模量低，伸长率大(高弹性) 聚合物要无定型、Tg低，次价力小，少量交联 纤维(与橡胶相反) 模量大，抗张强度大，伸长率低 聚合物有序、Tg高(200~300℃)，次价力大 塑料(介于二者之间) 软塑料 PE PP 尼龙-66 Tg低 硬塑料 无定型、刚性链、交联，大侧基，Tg高 高分子化合物与小分子的区别 1) 高分子特性是由其巨大分子量(104～ 107)所引起的。 分子量高 分子间力大 高分子化合物无沸点,不能气化 不能用精馏提纯 是玻璃状的 当P为无定形结构时 若P具有在外力作用下是结晶态(或至少是有序状态) 具有成行能力 当P为结晶结构时 在外力放松时又恢复到无定形态的能力 是橡胶了 大多数P具有机械强度 随M 可作为 材料使用 且 — 小分子尽管M大者可达几百乃至上千 无任何强度可言 2) 除分子大小外，多分散性(即不均一性) 对小分子而言，我们可得到其精确分子量。 乙 醇 46 苯乙烯 104 蔗 糖 342 而P由于其形成过程中的种种因素影响，实际得到的是不同长度的聚合物的混合物，无法采用常规方法将它们完全分离。 聚合物的M实际上是一个统计平均值，常在 其分子量前冠以“平均”二字。 — 3) 在溶解度方面，P较小分子难溶 如果溶解，则要经过一个溶胀过程。一旦溶解，其溶液粘度较同样浓度的小分子溶液高几十倍。 随M — 且 1.9 高分子化学简史 1. 天然高分子的利用与加工 2. 天然高分子的改性 3. 合成高分子工业的生产 4. 高分子化学的发展方向 1. 天然高分子的利用与加工(古代) 蛋白质、淀粉、棉、麻、丝、毛、纤维素、皮革、生漆 商朝蚕丝 唐朝丝绸 战国纺织 东汉造纸术 2. 天然高分子的改性(19世纪中后期) 橡胶的硫化厂(1839~1851) 硝化纤维素(赛璐珞)(1868) 胶粘纤维的生产(1893~1898) 3. 合成高分子的生产 1)第一种合成树脂与合成橡胶工业的开始 酚醛树脂(1907~1909) 丁钠橡胶 (一次世界大战) 1929年Sdaudinger提出大分子概念(1953) 20年代末Carothers对缩聚系统研究 30年代工业化了尼龙-66和一系列加聚物 PVC(地板料) PVAc(粘合剂) PMMA PSt PE 40年代高分子工业发展迅速，同时发展了 乳液聚合和共聚合理论。 丁苯、丁腈、丁基