原子吸收预案.ppt

第七章 原子吸收光谱分析 教学要求 1.较好掌握原子吸收与原子发射在原理、测量方法、仪器及应用上的异同 2.掌握峰值吸收原理及其测量应具备的必要条件 3.深刻离解原子谱线变宽的因素 4.掌握空心阴极灯的结构、工作原理及特点 5.较深入比较非火焰及火焰原子化器的结构、工作流程及优缺点 6.掌握分析法及熟练相关运算 7.基本了解工作条件的选择、干扰及消除 重点与难点 1.原子吸收与原子发射在原理上，测量方法上、仪器上的异同点 2.原子谱线的宽度概念及变宽原因 3.积分吸收和峰值吸收的概念、表达式及测量条件 4.空心阴极灯、原子化系统的结构、工作原料及特点 原子吸收光谱分析（Atomic Absorption Spectrometry, AAS），又称原子吸收分光光度分析。 原子吸收光谱分析是基于试样蒸气相中被测元素的基态原子对由光源发出的该原子的特征性窄频辐射产生共振吸收，其吸光度在一定范围内与蒸气相中被测元素的基态原子浓度成正比，以此测定试样中该元素含量的一种仪器分析方法。 7.1.1 原子吸收光谱的谱线轮廓 原子吸收光谱线并不是严格地几何意义上的线（几何线无宽度），而是有相当窄的频率或波长范围，即有一定的宽度。 一束不同频率强度为I0的平行光通过厚度为l的原子蒸气，一部分光被吸收，透过光的强度Iv服从吸收定律 （7.1） 式中k?是基态原子对频率为?的光的吸收系数。 半宽度受到很多因素的影响 （1） 自然宽度 没有外界影响，谱线仍有一定的宽度称为自然宽度。它与激发态原子的平均寿命有关。不同谱线有不同的自然宽度，在多数情况下约为10-5nm数量级。 （2） Doppler（多普勒）变宽 Doppler宽度是由于原子热运动引起的，又称为热变宽。 无规则热运动的发光的原子运动方向背离检测器，则检测器接收到的光的频率较静止原子所发的光的频率低。 反之，发光原子向着检测器运动，检测器接受光的频率较静止原子发的光频率高，这就是Doppler效应。 （3） 压力变宽 原子之间的相互碰撞导致激发态原子平均寿命缩短，引起谱线变宽。 Lorentz（劳伦茨）变宽是指被测元素原子和其它种粒子碰撞引起的变宽，它随原子区内气体压力增大和温度升高而增大。 Holtsmark（赫鲁兹马克）变宽是指和同种原子碰撞而引起的变宽，也称为共振变宽。 Lorentz变宽与Doppler变宽有相同的数量级，也可达10-3nm。 （4） 自吸变宽 光源空心阴极灯发射的共振线被灯内同种基态原子所吸收产生自吸现象，从而使谱线变宽。灯电流愈大，自吸变宽愈严重。 此外，由于外界电场或带电粒子、离子形成的电场及磁场的作用，使谱线变宽称为场致变宽。 （二）峰值吸收测量法 7.1.4 原子吸收分光光度法具有以下特点： （1）灵敏度高 火焰原子吸收分光光度法测定大多数金属元素的相对灵敏度为1.0×10-8～1.0×10-10g·mL-1,非火焰原子吸收分光光度法的绝对灵敏度为1.0×10-12～1.0×10-14g。这是由于原子吸收分光光度法测定的是占原子总数99％以上的基态原子，而原子发射光谱测定的是占原子总数不到1％的激发态原子，所以前者的灵敏度和准确度比后者高的多。 （2）精密度好 由于温度的变化对测定影响较小，该法具有良好的稳定性和重现性，精密度好。一般仪器的相对标准偏差为1％～2％，性能好的仪器可达0.1％～0.5%. （3）选择性好，方法简便 由光源发出特征性入射光很简单，且基态原子是窄频吸收，元素之间的干扰较小，可不经分离在同一溶液中直接测定多种元素，操作简便。 （4）准确度高，分析速度快 测定微、痕量元素的相对误差可达0.1％～0.5％，分析一个元素只需数十秒至数分钟。 （5）应用广泛 可直接测定岩矿、土壤、大气飘尘、水、植物、食品、生物组织等试样中70多种微量金属元素，还能用间接法测度硫、氮、卤素等非金属元素及其化合物。该法已广泛应用于环境保护、化工、生物技术、食品科学、食品质量与安全、地质、国防、卫生检测和农林