第七章玻耳兹曼统计教学内容1、玻尔兹曼统计中粒子配分函数的.docVIP

第七章 玻耳兹曼统计 教学内容：1、玻尔兹曼统计中粒子配分函数的量子和经典表达式、热力学量的统计表达式；2、由玻尔兹曼统计求理想气体的物态方程；3、由玻尔兹曼分布推求麦克斯韦速度、速率分布律，碰壁数；4、爱因斯坦固体热容量理论的假设和结论。 教学目的：1、理解玻耳兹曼分布是近独立粒子孤立系统在统计平衡态下处于热力学几率最大的宏观分布时粒子数按能量分布的规律。粒子的配分函数是由和外参量等决定的状态函数。理解玻耳兹曼关系式。理解经典的能量均分定理应用于固体和双原子分子理想气体系统求热容量严重偏离实验结果的原因，并由能量的量子化定性解释实验结果。2、简单应用：由玻耳兹曼分布律求其它分布律，由配分函数求理想气体（单原子分子）系统的热力学函数。3、综合运用：应用压强的微观实质思想计算分子的碰壁数，用量子玻耳兹曼分布律求理想固体（爱因斯坦模型）的热容量。 玻耳兹曼统计：假设系统由大量定域的全同近独立粒子组成，具有确定的粒子数，能量，体积。 N个粒子的在各能级的分布可以描述如下： 能 级 … 简 并 度 … 粒 子 数 … 约束条件：， 定域系统和满足经典极限条件的玻色和费米系统都遵从玻耳兹曼分布：。其中系数与由与确定。总能量是系统在某平衡态下的全部能量，包括系统作整体运动时的宏观动 能，在重力场中的势能，以及与系统整体运动和重力场存在无关的内能，是系统内部分子无规则热运动的全部能量。因此在这里我们所说的总能量即总的内能。 §7.1 热力学量的统计表达式 在§6.8说过，定域系统以及满足经典极限条件的玻色系统和费米系统都遵从玻耳兹曼分布。本章根据玻耳兹曼分布讨论这两类系统的热力学性质。本节首先推导热力学量的统计表达式。目的是由系统的微观量得到系统的配分函数，进而由配分函数得到系统的宏观物理量。宏观物理量包括：内能、总粒子数、广义力、熵和系数。 一、定域系统 内能是系统中粒子无规则运动总能量的统计平均值，所以 。 1、配分函数 我们将引入配分函数，使上式变形为由配分函数所表示的形式。 总粒子数， 令配分函数为， 则总粒子数可表示为。 2、内能的统计表达式 3、广义力的统计表达式 在热力学中讲过，系统在程中可以通过功和热量两种方法与外界交换能量。在无穷小过程中，系统在过程前后内能的变化等于在过程中外界对系统所作的功及系统从外界吸收的热量之和。 如果过程是准静态的，可以表达为的形式,其中是外参量的改变量, 是外参量相应的外界对系统的广义作用力. 由广义功的定义，广义力为。由于粒子的能量是外参量的函数，当外参量发生改变时，外界施与处于能级的一个粒子的力为。外界对系统的广义作用力为 ， 当时，对应的广义力为压强，这时广义力的统计表达式简化为 4、热量：热量与配分函数间的关系 在准静态过程中，外参量发生的改变时，外界对系统所作的功是 。 内能的全微分， 由热力学第一定律 上两式比较得：。 上式指出，内能的改变可以分成两项。在准静态过程中，系统从外界吸收的热量等于粒子在各能级重新分布所增加的内能；在准静态过程中外界对系统所作的功等于粒子分布不变时由于能级改变所引起的内能变化。 外界所作的功体现为：粒子分布不变，能级的改变； 所吸收的热量体现为：粒子能级不变，分布的改变。 说明：内能和广义力这些宏观物理量都可以通过将其对应的微观量进行统计平均得到，因而可以利用配分函数求得。例如内能对应着粒子的微观能级，是大量粒子无规则热运动的统计平均，广义力对应着能级对广义坐标的偏微分，是大量粒子所受广义力的统计平均。而热量这个宏观量没有与之对应的微观量，它本身就是一个宏观统计结果，因此不可能根据分布或配分函数直接求得。只能借助热力学第一、二定律，通过将内能和广义功的统计表达式进行比较的办法得到。 由上述关系，推导热量的表达式： 由于是，的函数，有： → 因此， 5、和熵的统计表达式 系统在过程中从外界吸收的热量与过程有关，因此不是全微分而只是一个无穷小量。根据热力学第二定律可以得到， ， 由内能、广义力的统计表达式和热力学第一定律，有 两边同乘以得：。 是积分因子。根据积分因子的理论，如果也可以化为全微分的形式，则也是积分因子。这两个积分因子之间相差一个常数，称为玻耳兹曼常数，即。只是的函数，不是的函数，因而是一个常数，与系统的性质无关，是一个普适常数。 得熵的统计表达式： 。式中已将积分常数选为零。 熵的统计意义：玻耳兹曼关系 利用和，又由，有，则 由玻耳兹曼分布，有，，代入上式得： 与比较，得到玻耳兹曼关系： 。 该公式的意义： （1）玻尔兹曼关系给熵函数以明确的统计意义。某个宏观状态的熵等于玻尔兹曼常数乘以相应微观状态数的对数。在热力学部分曾经说过，熵是混乱程度的量度，就是指上式而言。某个宏观状