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合成氨与尿素;(一)合成氨主要内容;1.氨的性质;沸点较高。氨极易液化,在常压下冷却至-33.5℃或在常温下加压至700KPa至800KPa,气态氨就液化成无色液体,同时放出大量的热。液态氨汽化时要吸收大量的热,使周围物质的温度急剧下降,所以氨常作为制冷剂。以前一些老式冰棍就是利用氨气制作的。
易溶于水。氨极易溶于水,在常温、常压下,1体积水能溶解约700体积的氨。
(2)化学性质
燃烧氧化。氨气能在纯净的氧气中燃烧,产物是空气中的成分,不污染环境,因此有一定的利用前景。
;和水反应。氨气极容易溶于水,溶于水时和水反应生成一水合氨,俗称氨水,市售氨水的浓度为25%到28%。氨水呈弱碱性,因为在水中存在这样的电离。
和金属反应。NH3亦可与金属离子如Ag、Cu等发生络合,生成络合物。
和酸反应。氨可以和酸反应生成铵盐。
氧化还原反应。氨的催化氧化是放热反应,产物是NO,是工业生产硝酸的重要反应。;2.主要用途;应用于国防工业和尖端技术中。作为制造三硝基甲苯、三硝基苯酚、硝化甘油、消化纤维等多种炸药的原料;作为生产导弹、火箭的推进剂和氧化剂。
应用于医疗、食品行业中。作为医疗食品行业中的冷冻、冷藏系统的制冷剂。
因此合成氨工业在国民经济中占有重要地位,氨的合成意义重大;3.发现过程;4.原料组成;当然,以煤为原料也存在能耗高、流程长、环境污染严重、综合成本较高等缺点。近年来,科技人员做了大量技术开发工作,节能、降耗及减少环境污染等有了很大的进展,在相当长时期内,以煤为原料的氨厂,尤其是中、小型装置仍有较大发展空间。主要有以下三种主要原料合成氨:
天然气制氨。天然气先经脱硫,然后通过二次转化,再分别经过一氧化碳变换、二氧化碳脱除等工序,得到的氮氢混合气,其中尚含有一氧化碳和二氧化碳约0.10.3体积),经甲烷化作用除去后,制得氢氮摩尔比为3的纯净气,经压缩机压缩而进入氨合成回路,制得产品氨。以石脑油为原料的合成氨生产流程与此流程相似。;②重质油制氨。重质油包括各种深度加工所得的渣油,可用部分氧化法制得合成氨原料气,生产过程比天然气蒸气转化法简单,但需要有空气分离装置。空气分离装置制得的氧用于重质油气化,氮作为氨合成原料外,液态氮还用作脱除一氧化碳、甲烷及氩的洗涤剂。
③煤(焦炭)制氨:随着石油化工和天然气化工的发展,以煤(焦炭)为原料制取氨的方式在世界上已很少采用。中国能源结构上存在多煤缺油少气的特点,煤炭成为主要的合成氨原料,天然气制氨工艺则受到严格限制。;5.工艺流程;因此 合成氨的生产过程包括以下五个主要步骤:
造气:制备含氢、氮的原料气;
净化:除去原料气中对合成氨过程有害的各种杂质;
合成:将合格的氢氮混合气压缩到高压,在铁催化剂下合成氨;
分离:将合成塔出来的N2、H2、NH3混合气分离,得到NH3;
循环:将分离出来的N2、H2送回合成塔循环使用。
;(1)造气;吸收;吸收;吸收; 间歇法生产半水煤气时必须交替进行吹风和制气。吹风是
为了送入空气以提高炉温,炉温较高后送入水蒸气进行制气。
造气与送风的五个阶段
间歇操作:
第一阶段为送风发热,
后四个阶段为造气。
1、空气吹风:
送风发热、提高炉温;2、上吹造气:
将水蒸气和炉气
从炉底吹入,与
燃料层中炽热的
碳发生反应生成
半水煤气,并经
废热锅炉、洗涤
塔后送入气柜。 ;3、下吹造气:
上吹后炉层温度降
低,但上层温度尚
高,仍可利用热能,
故改为下吹造气。
先从炉顶向下吹几
秒水蒸气,防止直
接吹空气与煤气相
遇爆炸。得半水煤
气从炉底导出,并
送至气柜。
;4、二次上吹:
自炉底吹水蒸气,
将炉中水煤气排出,
为重新进行空气吹风
做准备,同时回收炉
内残存的半水煤气,
防止直接送入空气引
起爆炸。
持续时间很短。;5、空气吹净:
将空气从炉底吹
入,把炉内残存的
半水煤气和含氮吹
风气一起吹出并送
入气柜。持续时间
更短。;五个阶段为一个循环,每个循环需3~4min。生产出的半水煤气中:
H2%=38~42%; CO%=27~31%;
N2%=19~22%; CO2%=6~9%.
还含少量的甲烷、氧气、硫化氢、二硫化碳等。
;(2)净化;硫容:单位质量脱硫剂吸收硫的质量数。表示脱硫剂性能好坏的参数,硫容值越大,脱硫能力越强。ZnO的硫容值通常为0.15~0.20kg/kg。
b) 钴-钼加氢法(主要脱去有机硫,常作为预处理措施)
c) 氢氧化铁法(用固体氧化铁来吸收原料气中的H2S)
d) 活性炭法(用活性炭的活性表
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