有机化学课件4-2第四章烯烃.ppt

* 第四章 烯 烃 主要内容 与卡宾的反应 烯烃a位氢的卤化，烯丙基自由基 烯烃的氧化，氧化反应在合成上的应用 烯烃的离子型聚合反应（二聚与多聚） 立体专一、顺式加成、合成三元环状化合物 四、与卡宾的反应 活性中间体 1. 烯烃a位氢的卤化（烯丙位的卤代反应） 烯烃与 X2反应的两种形式（例：丙烯＋Cl2）： 烯丙位氯代的条件： 高温（气相）、Cl2低浓度 五、烯烃a位氢的反应 双键上的亲电加成 饱和碳上的自由基取代 烯丙位 烯丙位氯代机理——自由基取代机理 链引发 链转移 烯丙基自由基 （稳定，易生成） 链终止: 略 第(2), (3)步重复进行 为什么烯丙基 自由基较稳定？ 烯丙基自由基的轨道图形 现代谱学方法证实烯丙基只有三种氢 表示为 离域体系（共轭体系） 一般表达式 （有4种氢） 共轭表达式 （有3种氢） 等性 共轭使结构稳定 烯丙位自由基取代机理的完整表达 链引发 链转移 链终止: 略 第(2), (3)步重复进行 烯丙基自由基 烯丙位溴代的实验室常用方法 NBS 溴代机理（自由基取代机理） N-bromosuccinimide N-溴代丁二酰亚胺 NBS 持续提供低浓度 Br2 烯烃a位氢的氧化反应 工业上空气催化氧化： 催化剂:Ag\AgO 六、烯烃的氧化 反式 烯烃氧化成环氧化物 常用过氧酸: 构型保持 烯烃氧化成邻二醇 反应的