4、碳硅硼说课.ppt

第 四 章 碳 硅 硼 §4-1 碳硅硼的结构特征 1-1 原子结构 1-2 碳硅硼的成键特征 碳硅硼的结构特征比较 C与Si相似性与差异性 1、相似性： ①皆不易形成+4价离子，而主要以共价键存在； ②单质皆不活泼； ③都能与H—AH4、Cl— ACl4、O—AO2 ； 2、差异性： ① CH4极稳定，不与酸碱反应，而SiH4则被碱水解; ② CCl4极稳定，而SiCl4极易水解; ③ CO2是气体， SiO2是熔点极高的固体； 分子晶体 原子晶体 ④碳氢化物CnH2n+2 ，n很大，几乎可以无限扩大,而SinH2n+2最高 n=15 ; 差别的原因： ①C—最高配位数为4，Si—最高配位数为6； ②Si-Si间形成共价键的倾向远不及C-C，此外 C＝C、C≡C是司空见惯，而Si＝Si、Si≡Si实属罕见； ③C与O成双键甚至叁键，而Si不能，因此CO2是小分子，而SiO2是巨型分子。 1、在自然界中，二者都是以含氧化合物存在； 2、二者在单质状态下都有半导体的性质； 3、B-O键和Si-O键都很稳定； 4、氢化物多种多样，都有挥发性，且可自燃（在空气中），并能水解； 5、卤化物均易水解； 6、H3BO3、H4SiO4都是弱酸，都能形成多酸盐，结构都很复杂 7、氧化物都能熔解金属氧化物，生成特殊颜色的盐 §4-2 碳硅硼单质 2-1 碳的同素异形体 (1) 结构 a.C—sp3杂化轨道成键 b.形成 “巨型分子” c.立方晶系—面心立方晶体，是原子晶体 d.C-C键能为345.6kJ.mol-1 e.无自由运动的电子 (2) 金刚石的性质 a. 所有物质中硬度最大、摩擦系数、热膨胀系数小；熔点很高3823K b. 室温时，对所有试剂显惰性(酸、碱、氧化剂)，高温时才能被强氧化剂腐蚀，空气中加热到1100K左右才能燃烧成CO2；抗辐射能力极好，可在高辐射的恶劣环境中工作 c. 不导电。 (3)用途 a. 首饰、磨料、切削工具等 2、石墨(又称“黑铅”) (1)结构： a. C-sp2 ； b.Πmm ； c. 层与层间以分子间力结合； 混合型晶体 (2) 性质 a.良好的导电导热性[(BN)n—白石墨、六方氮化硼，与石墨等电子体，能否导电，为什么？]； （B-N 389+21kJ.mol-1， C-C 345.6 kJ.mol-1 ） b.质软具有润滑性； c.化学性质比金刚石稍活泼。 金刚石和石墨的性质 金刚石的制备 a.以石墨为碳源制备金刚石 C(石墨) C(金刚石) △rHo=1.9kJ.mol-1 △rGo=2.9kJ.mol-1 3、碳原子簇Cn n200，当n40时n为偶数C44 . C50 . C60 . C70 … 2-2 硅同素异形体 1、硅： 两种同素异形体 (2) 化学性质： (3) 制备： 工业用焦炭在电炉中将石英砂还原得粗硅： SiO2+2C Si+2CO↑ 将粗硅氯化： Si +2Cl2 SiCl4 (精馏) 还原： SiCl4 +2Zn → Si(纯)+2ZnCl2 高纯硅：区域熔融法、提拉法、外延生长法，可得99.9999999999%的高纯硅。 2-3 硼的同素异形体 3、硼的性质（无定型硼） 在赤热条件下，无定型硼与水汽反应生成硼酸和氢气 2B+6H2O(g) 2B(OH)3+3H2 ↑ 与氧化性酸如热浓硫酸或热浓硝酸反应生成硼酸 B+3HNO3(浓) 2B(OH)3+3NO2 ↑ 2B+3H2SO4(浓) 2B(OH)3+3SO2 ↑ 与强碱共熔生成偏硼酸盐 2B+2NaOH()+2H2O 2NaBO2+3H2 ↑ 2B+2NaOH()+KNO3 2NaBO2+3KNO2+H2O↑ §4-3 氢化物 硅烷通式：SinH2n+2 一、性质 1、无色、无嗅有毒气体，熔点88K，沸点161K 2、还原性: Si H4 + 2O2 = Si O2 +2H2O(自燃) Si H4 +2