项目三10%镍催化剂生产讲述.ppt

项目三 10%镍系食用油脂加氢催化剂生产 3.1 概述 3.1.1镍催化剂的应用 可广泛用于化合物的加氢、脱氢反应制备新化合物，加氢精制、净化、加氢异构化、均相络合催化制备各种化合物，是一种用途广泛的催化体系，特别是骨架镍催化剂更是精细有机合成的多用途催化剂。 为什么要进行油脂加氢？ （1）延长食用油的存储期； （2）尽可能减少亚麻油酸的浓度，以防治血液循环系统的疾病； （3）适量减少亚油酸的浓度； （4）使致癌的香味物质转变为无毒物质； （5）不形成太多的硬脂酸或反油酸。 3.1.2 催化加氢的优势 3.1.3 加氢反应的特点及其对催化剂要求 （1）分子数减少→高压利于提高反应活性→要求催化剂的强度高； （2）伴有强放热→要求催化剂耐热性能好； →反应温差大→要求催化剂宽温选择性好。 3.1.4 加氢反应的主要活性组元 铂、钯、铑、镍、铜、铁、钴、锌、钌等。 3.1.5 加氢催化剂的常用载体 常用的多孔载体有氧化铝、氧化硅、活性炭、硅酸铝、硅藻土、浮石、石棉、陶土、氧化镁、活性白土、分子筛、离子交换树脂等。根据催化剂用途可以用粉状的载体，也可以用成型后的颗粒状载体。 3.2 10%镍催化剂生产 3.2.1 生产方法——浸渍法 3.2.1.1 浸渍法的基本原理 浸渍法以浸渍为关键和特殊的一步，是制造催化剂广泛采用的另一种方法。本法是将载体放进含有活性物质（或连同助催化剂）的液体（或气体）中浸渍（即浸泡），活性物质逐渐吸附于载体的表面，当浸渍平衡后，将剩的液体除去，再进行干燥、焙烧、活化等与沉淀法相近的后处理 。 把载体浸渍（浸泡）在含有活性组分（和助催化剂）的化合物溶液中，经过一段时间后除去剩余的液体，再经干燥、焙烧和活化（还原或硫化）后即得催化剂 —— 广泛用于制备负载型催化剂 （尤其负载型金属催化剂） 浸渍法的基本原理 （1）固体的孔隙与液体接触时，由于表面 张力的作用而产生毛细管压力，使液体渗透 到毛细管内部； （2）活性组分在载体表面上的吸附。 为了增加浸渍量或浸渍深度，有时可 预先抽空载体内空气，而使用真空浸渍法； 提高浸渍液温度（降低其粘度）和增加搅 拌，效果相近。 3.2.1.2 浸渍法优点 ①可用成型尺寸的载体，省去催化剂成型的步骤； ②可选择合适载体，提供催化剂所需物理结构(如 比表面、孔径、机械强度、导热性能等) ③负载的活性组分多分布在载体表面，活性组分的 利用率高，用量少，成本低。 ④可以同时将一种或多种活性组分负载到载体上。 3.2.1.3 浸渍法不足 ①浸渍时由于溶质迁移速度不同，且存在竞争吸附，导致活性组分分布不均，有时一次浸渍达不到理想效果，需要多次浸渍； ②干燥时，一些活性物质会向外表面移动，降低内表面活性组分浓度，导致活性物质分布不均； ③焙烧时，常产生废气，可能会污染环境。 3.2.1.4 活性物质在载体的分布 均匀与不均匀 对于某些反应，有时并不需要催化剂 活性物质均匀地分散在全部内表面上，而只 需要表面和近表面层有较多的活性物质。 3.2.1.5 活性组分在载体断面上的分布 制备各种分布催化剂的方法——竞争吸附法 浸渍溶液——活性组分+适量的第二种称为竞 争吸附剂的组分。浸渍时，载体在吸附活性组分 的同时，也吸附第二组分。由于两种组分在载体 表面上被吸附的几率和深度不同，发生竞争吸附 现象。 竞争吸附剂作用—— （1）控制活性组分在载体上的分布类型（使用乳 酸、盐酸或一氯乙酸为竞争吸附剂时，则可得加厚的蛋壳型分布）； （2）采用不同用量和浓度的竞争吸附剂，可控 制活性组分的浸渍深度。 3.2.2 浸渍法分类 ①过量浸渍法 将载体浸入过量的浸渍溶液中，即超过载体可吸收体积，平衡后， 除去过剩溶液，干燥、焙烧、活化后得到成品，多余的浸渍溶液略 加处理即可再次使用。 实例：炼油厂铂重整装置中使用的Pt/?-Al2O3催化剂的制备(氯铂酸 ＋Al2O3)。 ②等体积浸渍法 浸渍溶液体积与载体的微孔体积相当，只要充分混合，浸渍溶液恰 好完全被载体吸收而无过剩，可省略废浸渍液的过滤与回收操作。 实例：乙炔制醋酸乙烯的醋酸锌/活性炭催化剂。 ③多次浸渍法 因为浸渍化合物溶解度小，一次浸渍的附载量少， 需要重复浸渍多次；另外为了避免多组分浸渍过程中， 各组分的竞争吸附，应将各个组分按次序依次浸渍。 实例：合成氨及炼油工艺中的镍系水蒸气转化制合成气 （CO+H2）催化剂。 ④浸渍沉淀法 先浸渍后沉淀，适于某些贵金属浸渍型