磷系阻燃剂的研发与应用.pptVIP

卤系（溴系和氯系）阻燃剂应用现状 问题: 存在多烟、释放有毒和腐蚀性卤化氢气体等缺点, 潜藏着二次危害.用多溴二苯醚阻燃的高聚物在燃烧时,会产生有毒致癌物多溴代二苯并二恶英( PBDDs) 和多溴代二苯并呋喃( PBDFs)。一些欧洲国家对卤系阻燃剂的使用加以限制，力图促进阻燃材料无卤化的进程。 阻燃剂基本要求： 阻燃效率高，安全， 与材料相容性好， 可接受的光稳定性， 有足够的热稳定性（分解温度为250-400） 无机磷阻燃剂 无机磷阻燃剂很早就应用于纤维素织物的阻燃. 主要品种 红磷、聚磷酸铵、 磷酸氢二铵、磷酸二氢铵、 三聚氰胺磷酸盐等 无机磷阻燃剂 无机阻燃剂有不易产生有毒气体的优点， 但常会影响聚合物制品的物理和机械性能。 最新的研究进展： 主要体现在超微细化和微胶囊化改性上，以提高阻燃效率以及和材料的相容性。 随着环保要求的日益提高，以无机磷系阻燃剂为基础的膨胀型阻燃剂越来越受到重视。 改性后： 克服了含卤型阻燃剂燃烧烟雾大、放出有毒及腐蚀气体，以及燃烧多熔滴的缺陷， 同时又改善了无机填充剂填充量高, 严重影响材料的物理机械性能的缺点。 聚磷酸铵 优点 :含磷、氮量高，具有热稳定性好、水溶性小、近于中性、阻燃效率高等优点。 氮的增效和协同作用使该阻燃剂具有发烟量少、不产生有毒气体及具有自熄性等特点。 应用广泛: 用于阻燃塑料、纤维、橡胶、木材，还可用于森林、煤田的大面积灭火。 作为酸源，与碳源、气源并用，组成膨胀型阻燃剂或膨胀性防火涂料。 无机磷系阻燃剂仍是阻燃剂数领域中的一个热点。 今后应积极在超微细化和微胶囊化改性技术的研究，提高产品质量和档次。 有机磷阻燃剂 磷酸酯、膦酸酯、亚磷酸酯、有机磷盐、氧化膦、含磷多元醇及磷氮化合物等多种有机磷化合物。 基本原料 均可从三氯化磷、三氯氧磷、五氧化二磷、三烷基亚磷酸酯等基本原料出发制备。 单体磷系阻燃剂 阻燃机理：在凝聚相和气相中都能发挥阻燃作用。 在凝聚相中，阻燃剂高温下分解为磷酸和多聚磷酸，这些酸能产生熔融的粘性表层来保护聚合物基质，使之不燃烧或氧化，并且可使纤维素脱水成炭，生成不燃的水蒸气和起保护作用的碳层。 在气相中，磷化合物是有效的火焰抑制剂。它能产生PO·游离基，尤其发生支链化反应时, 捕捉火焰中的H·和OH·等游离基，使反应链终止而使火焰熄灭。 磷系阻燃剂品种--阻燃性增塑剂 磷酸三甲酚酯 二元醇四芳基双磷酸酯(RDP 、 BDP) 间亚苯基四苯基双磷酸酯（RDP）和双酚A双（二苯基磷酸酯）（BDP）属于芳香族磷酸酯. DOPO 制备方法 ①邻苯基苯酚(OPP) 和PCl 3 的酯化反应; ②2 - 苯基- 苯氧基亚磷酰二氯分子内的酰基化反应; ③6 - 氯- (6H) 二苯并- (c ,e) (1 , 2) - 氧膦杂己环(CC) 的水解反应; ④2’- 羟基联苯基- 2 - 次磷酸(HBP) 的脱水反应。 膨胀型阻燃体系 膨胀型阻燃体系一般由以下三个部分组成： (1)酸源(脱水剂)： 一般可以是无机酸或加热100～250℃时生成无机酸的化合物，如磷酸、硫酸、硼酸、各种磷酸盐、磷酸酯和硼酸盐等。 (2)炭源(成炭剂)： 它是形成泡沫炭层的基础，主要是一些含炭量高的多羟基化合物，如淀粉、季戊四醇和它的三聚物、二聚物以及含有羟基的有机树脂等； (3)气源(氮源、发泡源)， 常用的发泡源一般为三聚氰胺、双氰胺、聚磷酸胺等。 华中师范大学化学学院，有机合成研究所, 农药化学研究所 磷化工相关研究领域: 有机磷精细化学品的设计、合成,研究与应用 1, 新型有机磷阻燃剂的设计、合成,研究与应用 2, 新型有机磷农药的设计、研究与应用 杀虫剂、除草剂、杀菌剂 3, 新型有机磷抗癌药物的设计与研究 1) 环状磷(膦)酸酯 环状磷(膦)酸酯比脂肪类磷酸酯具有更优良的阻燃效率、热稳定性和耐水解性。这是由于新戊二醇或季戊四醇骨架在聚合物燃烧时,本身会形成焦炭保护层,抑制进一步燃烧,而且分子中P、O、C三种元素组成稳定的六元杂环结构，热稳定性好，阻燃性能良好。 环状磷(膦)酸酯 基本结构： 我国阻燃剂的发展方向 开发新型的阻燃剂（对人对植物无害，难迂移，释放的有毒气量低，易回收，对环境无害，能安全降解） 改变阻燃剂产品结构 我国目前卤系阻燃剂比例过高，达50%以上。应大力减少卤系阻燃剂，增加有机磷系，磷、氮为主体的膨胀型