物理化学课件第01章气体介绍.pptVIP

* 3 真实气体的p – Vm图及气体的液化 1) T Tc 一般，同一温度下压力越高，偏离理想气体越大，同一压力时，温度越低，偏离理想气体越大。 p Vm 等温线为一光滑曲线。 无论加多大压力，气态 不会变为液体，只是偏离理 想行为的程度不同。 * 3 真实气体的p – Vm图及气体的液化 g1 l1 g2 l2 Vm / [Vm] p / [p] 2) T Tc g1: 饱和蒸气Vm(g) l1: 饱和液体Vm(l) g1l1线上，气液共存 T=Tc时，l-g线变 为拐点C C * 3 真实气体的p – Vm图及气体的液化 进一步分析： 3) T = Tc 临界点处气、液两相摩尔体积及其它性质完全相 同，气态、液态无法区分，此时： * 3 真实气体的p – Vm图及气体的液化 T4 T3 Tc T2 T1 T1T2TcT3T4 g’1 g’2 g1 g2 l1 l2 l’1 l’2 Vm / [Vm] p / [p] C lcg虚线内： l-g两相共存区 中 间：气、液态两相共存区 lcg虚线外：单相区 左下方：液相区 右下方：气相区 * 4 范德华方程式的等温线 按范氏方程绘制的等温 线与实际气体的实验曲 线大致一样。不同处在 于液化过程段，范氏方 程为波纹形，实际气体 为水平线。纯净液体蒸 发出现过热，可从A到 达G，纯净蒸汽压缩出 现过饱和，可从B到达 F。实验做不出FG段。 * 5 范德华气体的临界参数 将范氏方程写成 代入临界点方程，得 范德华常数就是由 这两个式子获得的。 * 6 对比状态和对比状态定律 将以临界参数表示的a、b值代入范德华方程，R值也 以临界参数表示。R=(8/3)pcVm,c/Tc。 两边同除以pcVm,c，得到 引入新变量，定义 * 6 对比状态和对比状态定律 定义中π称为对比压力，β称为对比体积，τ称为对比温 度。代入前式得 上式称为van der Waals对比状态方程式，式中不含因物 质而异的常数，且与物质的量无关，是一个较普适性的 方程式。公式告诉我们，在相同的对比温度和对比压力 下就有相同的对比体积。此时，各物质的状态称为对比 状态。这个关系称为对比状态定律。 * 6 对比状态和对比状态定律 实验数据证明，凡是组成、结构、分子大小相 近的物质都能比较严格地遵守对比状态定律。当这 类物质处于对比状态时，它们的许多性质如压缩性、 膨胀系数、逸度系数、黏度、折射率等之间具有简 单关系。这个定律能比较好的确定结构相近的物质 的某种性质，反映了不同物质间的内部联系，把个 性和共性统一起来了。 * §1.10 压缩因子图—实际气体的有关计算 1 普遍化压缩因子 2 普遍化压缩因子图 3 压缩因子图的应用 本节内容 * １ 普遍化压缩因子 将对比参数引入压缩因子定义，有： ? Zc 近似为常数称为临界压缩因子（Zc ? 0.27~0.29 ) ?当π，β，τ相同时，Z大致相同， Z = f (τ, π ) ??适用于所有真实气体 , 用图来表示?压缩因子图 * 2 普遍化压缩因子图 * 2 普遍化压缩因子图 ⑴ p ? 0，Z?1，符合 理想气体模型； ⑵ τ＜1时，等温线都 很短，∵加压可液化 ⑶ τ ＞1时， 随p ?，Z先?，后?，反映出气体低压易压缩，高压难压缩 ⑷ τ =1 且 p =1时，Z偏离最远， ∵ TC 时气体偏离理想气体最大。 由图可看出： * 3 压缩因子图的应用 （1）已知 T、p , 求 Z 和 Vm （P61，习题15,16,18） T , p 求 Vm 1 计算τ,π Z 2 3 查图 计算(pVm=ZRT) * 3 压缩因子图的应用 需在压缩因子图上作辅助线 式中 pcVm / RT 为常数，Z ~ π为直线关系， 该直线与所求τ 线交点对应的Z 和π即为所求值。 （2）已知T、Vm，求 Z 和π（P61，习题17.3） * 本章基本要求 ⑴ 掌握理想气体状态方程、分压力、分体积的 概念及计算； ⑵ 理解范德华方程的形式和特点； ⑶ 理解真实气体与理想气体的偏差及原因； ⑷ 了解真实气体的临界性质、饱和蒸气压、对 比参数、对比状态原理，会用压缩因子图进 行简单计算。 本章作业 61 1、6、11、17 * 本章结束 本章结束 谢谢观看 * * 1 Maxwell速率分布定律 Maxwell速率分布定律 当气体分子处于稳定状态时，速率的分布遵循一定 的统计规律。Maxwell从分子落在某速率区间中的概率 出发，使用求条件极值的Lagrange乘因子法