误差及分析数据的统计处理介绍.pptVIP

第3章 分析化学中的误差与数据处理 定量分析的目的：通过一系列分析步骤获得被测定组分的含量。实际测定不能得到绝对准确的结果。 一、准确度和精密度 1. 准确度 测定结果与“真值”接近的程度，用误差表示。 绝对误差 相对误差 例: 滴定的体积误差 2. 精密度 精密度表示平行测定的结果互相靠近的程度，一般用偏差表示。 （1）绝对偏差：d i= xi – x （2）平均偏差：d =( |d1|+|d2|+…|di|)/n （3）相对平均偏差：d / x ×100% （4）标准偏差：又称均方根偏差 S：样本标准偏差、σ：总体标准偏差 变异系数: Sr= s / x ×100% 二、 误差的产生及减免办法 1、系统误差 性质： 具单向性、重现性，为可测误差. 方法误差：溶解损失、终点误差 — 用其他方法校正（对照实验：标准方 法、标准样品、标准加入） 仪器误差：刻度不准、砝码磨损 — 校准(绝对、相对) 操作误差：颜色观察 试剂误差：不纯 — 空白实验 例：设天平称量时的标准偏差 s = 0.10mg，求称量试样时的标准偏差sm 。 报告结果: 与方法精度一致, 由误差 最大的一步确定. 如： 称样0.0320g, 则w(NaCl) = 99%(3位); 称样0. 3200g, 则w(NaCl) = 99.2%(4位); §3-3 随机误差的分布规律 2. 正态分布曲线 N (?,?) 随机误差的规律 定性： 1.小误差出现的概率大, 大误差出现的概率小, 特大误差概率极小; 2.正、负误差出现的概率相等. 标准正态分布曲线 3. t分布曲线：少量数据的统计处理 实际测量数据不多，总体标准偏差σ不知道，用s代替σ，不符合正态分布，有误差，用t分布处理。 已知 用 代替 tα,f 分布值表 4. 置信度与平均值的置信区间 前面讲过随机误差的区间概率 解: 练习题： 1、在重量分析中，沉淀的溶解损失引起的测定误差为： A. 系统误差 B. 偶然误差 C. 过失误差 D. 仪器误差 答案：A 2、下列方法中不能用于校正系统误差的是 A.对仪器进行校正 B. 做对照实验 C.作空白实验 D. 增加平行测定次数 答案：D 3、下列最能说明偶然误差小的是 A. 高精密度 B. 标准偏差大 C. 仔细校正过所有法码和容量仪器 D. 与已知含量的试样多次分析结果平均值一致 答案：A 4、下列叙述中错误的是 A. 单次测量结果的偏差之和等于零 B. 标准偏差是用于衡量测定结果的分散程度 C. 系统误差呈正态分布 D. 偶然误差呈正态分布 答案：C 5、在分析测定中，论述偶然误差正确的是 A. 大小误差出现的几率相等 B. 正误差出现的几率大于负误差 C. 负误差出现的几率大于正误差 D. 正负误差出现的几率相等 答案：D 6、在置信度为95%时，若平均值的置信区间为35.2 1 ± 0.10 （%），其意义是 A. 在所测定的数据中有95%的数据在此区间内 B. 若再进行测定系列数据，将有95%落入此区间内 C. 总体平均值μ落入此区间的概率为95% D. 在此区间内包括总体平均值μ的概率为95% 答案：D C不对，因为μ是客观存在的，没有随机性，不能说它落在某一区间的概率为多少。 随机误差的规律 定性： 1.小误差出现的概率大, 大误差出现的概率小, 特大误差概率极小; 2.正、负误差出现的概率相等. 1、4d 法 首先求出除可疑值以外的其余数值的平均值x和平均偏差d， 然后将可疑值与平均值比较，如绝对差值大于或等于4 d ，则 可疑值舍去，否则保留。 方法依据： δ = 0.7979 σ ≈ 0.8 σ， 3 σ≈ 4 δ 几率99.7%时，误差不大于± 3 σ。 方法特点：简单，不必查表，但误差较大，用于处