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延边大学药学院研究生 有机化学入学试题 一．比较指定条件下的顺序大小（10分）。 1．在水中的酸性大小 2．在水中的碱性大小 3．在水中的溶解度大小 4．自由基的稳定性大小 sp2 自由基与正碳离子的稳定性大小一致 5．芳烃亲电取代的活性大小 二．简略回答下列问题（15分） 1．下列化合物有无芳香性？为什么？ A. 具有环状平面、共轭结构，但共轭电子数不符合休克尔规则具无芳性 c.噻唑中氮为sp2杂化，硫的孤对电子参与共轭， 使共轭电子数为6。符合符合休克尔规则具有芳性 B. sp2 N 类于 –NO2 2．下列反应属于何种反应历程？ 3．苯甲醛和环己酮在亲核加成反应中的活性哪一个较高？为什么？ 亲核加成—消去历程 后者较高。前者由于羰基和苯环共轭 而降低了羰基碳上的正电性 4．如何除去苯中所含的少量噻吩？ 5．下列化合物是否存在对映体？为什么？ 用浓硫酸洗涤。再水洗、干燥、蒸馏得到无噻吩苯 存在对映体。结构中不存在对称中心或对称面 三．用简单的化学方法区别下列各组化合物（9分） 分别加入水合茚三酮溶液，显色的为2-氨基苯乙酸 (亚硝酸钠的盐酸溶液放出氮气) 另2种物质中分别加入硝酸银乙醇溶液， 有黄色沉淀生成的为2-溴苯乙酸，另一个为2-羟基苯乙酸 （2-羟基酸：加入高锰酸钾再加热，放出二氧化碳） 分别加入2，4-二硝基苯肼溶液，有沉淀生成的为 环己基甲醛(有银镜反应)。另2种物质中分别加入溴的四氯化碳 溶液，能发生腿色的为环己烯醇，另一个为甲氧基环己烷（Zeisel甲氧基测定法） 分别加入TsCl不生成沉淀为A, 在沉淀中分别加入氢氧化钠溶液，溶解的为B；不溶解的为C 或与亚硝酸的反应 A B C 四．写出下列反应的主产物或试剂（30分） Wohl-Zeigler反应 Diels-Alder反应 顺式加成 Fries反应 高温下：邻位 Wittig反应 Reformatsky反应 Beckmann重排 羟基反位迁移， 迁移基团构型不变 Hofmann消去 中间体为负碳离子 五．写出下列反应主产物的立体结构式（15分） Michael反应 羟醛缩合（Aldol缩合） （E）- Hofmann重排 迁移基团构型不变 Grignard反应，格氏反应 Diels-Alder反应 [4+2]环加成 顺式加成 三元环中间体生成 反式加成产物 六．由指定原料出发，合成化合物（可选用4个碳链或4个碳链以下 有机试剂，无机试剂任选）（21分） 1．由苯出发，合成 合成二 2。由乙酸或丙二酸出发，合成 试由乙酸出发合成 3．由甲苯出发，合成 分析2 合成：