IR波谱分析摘要.ppt

内容提要: 教学要求与学时： 教学重点与难点： （一）分离纯化 方 法：蒸馏、重结晶、升华和色谱法 色谱法包括：薄层色谱、纸层色谱、柱层色谱、气相色谱和高效液相色谱（HPLC）。 检查纯度：测定物理常数如测熔点、沸点、折光率及色谱等验证。 确定有机物结构步骤与方法 （二）元素分析 确定化合物的组成元素，及各元素的百分含量。 （三）确定实验式和分子式 实验式仅表达分子中各元素间原子个数的比例，分子式与实验式是倍数关系 测定有机物结构的2种方法：化学法和波谱法 需要较多试样（半微量分析，用样量为10－100mg） 损坏样品 大量的时间（吗啡碱，1805－1952年） 需要熟练的实验技巧，高超的智慧和坚韧不拔的精神。 常用的波谱方法 四谱 用途 确定有机化合物的结构，鉴定有机化合物。 19.1 分子吸收光谱和分子结构 一定波长的光与分子相互作用并被吸收，用特殊仪器记录下来就是分子吸收光谱： 分子运动能级和跃迁 电磁波波长越短，频率越快，能量越高。 200－800nm: 引起电子运动能级跃迁，得到紫外及可见光谱; 2.5—25μm: 引起分子振动、转动能级跃迁，得到红外光谱； 600-60MHz:核在外加磁场中取向能级跃迁，得到核磁共振谱。 横坐标：波长/λ或波数/cm-1。 红外谱图有等波长及等波数两种，对照标准谱图时应注意。 纵坐标：吸光度A或透光率T。 (1) 分子振动模式 分子的振动类型有两大类： 伸缩振动（ν）：只改变键长，不改变键角；波数较高。 弯曲振动（δ）：只改变键角，不改变键长；波数较低。 分子的近似机械模型——弹簧连接小球。 分子的振动可用Hooke’s rule来描述： 必要条件：辐射光的频率与分子振动的频率相当。 充分条件：振动过程中能够改变分子偶极矩！ 红外谱图一般以1300cm-1为界： 4000～1300cm-1：特征谱带区，用于官能团鉴定； 1300～650cm-1：指纹区，用于鉴别两化合物是否相同。 特征谱带区吸收峰大多由成键原子的伸缩振动而产生，与整个分子的关系不大，不同化合物中的相同官能团的出峰位置相对固定，可用于确定分子中含有哪些官能团。 指纹区吸收峰大多与整个分子的结构密切相关，不同分子的指纹区吸收不同，就象不同的人有不同的指纹，可鉴别两个化合物是否相同。指纹区内的吸收峰不可能一一指认。 (1) 红外图谱的主要区段 ① 3700~3200cm-1:νN-H、νO-H （νN-H波数高于νO-H，氢键缔合波数低于游离波数） 例：丁胺、乙醇(液膜)、乙醇(CCl4)、苄醇的IR谱图 ② 3300~2800 cm-1：νC-H （以3000 cm-1为界： 高于3000 cm-1为νC-H（不饱和），低于3000 cm-1为νC-H饱和）） 例：十二烷、1-癸烯、1-己炔、甲苯的IR谱图 ③ 2400~2100 cm-1：νC≡N、νC≡C（中等强度，尖峰） 例：1-辛炔、2-辛炔、环戊基腈的IR谱图 (1) IR中官能团的吸收位置 ① 3700~3200cm-1:νN-H、νO-H （νN-H波数高于νO-H，氢键缔合波数低于游离波数） 例：正丁胺、乙醇(液膜)、乙醇(CCl4)、苄醇的IR谱图 ② 3300~2800 cm-1：νC-H （以3000 cm-1为界： 高于3000 cm-1为νC-H（不饱和），低于3000 cm-1为νC-H饱和）） 例：十二烷、1-癸烯、1-己炔、甲苯的IR谱图 ③ 2400~2200 cm-1：νC≡N、νC≡C（中等强度，尖峰） 例：1-辛炔、2-辛炔、环戊基腈的IR谱图 (1) IR中官能团的吸收位置 ① 3700~3200cm-1:νN-H、νO-H （νN-H波数高于νO-H，氢键缔合波数低于游离波数） 例：正丁胺、乙醇(液膜)、乙醇(CCl4)、苄醇的IR谱图 ② 3300~2800 cm-1：νC-H （以3000 cm-1为界： 高于3000 cm-1为νC-H（不饱和），低于3000 cm-1为νC-H饱和）） 例：十二烷、1-癸烯、1-己炔、甲苯的IR谱图 ③2400 ~2200 cm-1：νC≡N、νC≡C（中等强度，尖峰） 例：1-辛炔、环戊基腈的IR谱图 ④ 1900~1650 cm-1：νC＝O 干扰少，吸收强，重要！酮羰基在~1715 cm-1出峰 ! 例：2-戊酮、乙酸苯酯、苯乙酮的IR谱图 ⑤ 1650~1600 cm-1 ：νC＝C(越不对称，吸