物理化学实验实验报告六.docVIP

分解反应平衡常数的测定 实验目的 熟悉用等压法测定固体分解反应的平衡压力。 掌握真空实验技术。 测定氨基甲酸铵分解压力，计算分解反应平衡常数及有关热力学函数。 实验原理 (在此温度范围内视为常数) 实验仪器和试剂 仪器：等压法测分解压装置、数字式低真空测压仪 试剂：氨基甲酸铵 实验步骤 检漏。 装样。 测量：将等压计小心与真空系统连接好，并固定在恒温槽中，调节恒温槽的温度为25℃，开动真空泵，将系统中的空气排除，抽气时间约持续15min；缓慢开启旋塞接通毛细管，小心地将空气逐渐放入系统，小心调节，直至等压计U型管两臂硅油齐平持续约5min，记录读数。 重复测定：再次抽气15min，然后重新测定读数，如果两次测定的读数差小于0.2KPa则表示反应体系内已基本没有空气，可以继续实验。 升温测量：依次继续测定30℃、35℃、40℃、45℃、50℃的反应体系压力。测量的方式可以采用边升温边放气，使U型管始终能基本平衡，此时要注意不要使空气鼓泡进入反应体系，否则应重新完全抽气测量。恒温后，使U型管中硅油能持续平衡约5min，记录读数。 系统复原。 数据记录与处理 温度 测压仪 实际压力（Pa） T（K） 1/T 平衡常数 ln H(近似平均) G(kJ/mol) S(J·mol-1·K-1) 25.0 -90.78 11840 298 0.0033557 0.000245896 -8.3106 158.747kJ/mol 20.580 463.6465 30.0 -85.36 17260 303 0.0033003 0.000761761 -7.1799 158.747kJ/mol 18.078 464.2522 35.0 -78.62 24000 308 0.0032468 0.002048000 -6.1909 158.747kJ/mol 15.845 463.9656 40.0 -69.57 33050 313 0.0031949 0.005348237 -5.2310 158.747kJ/mol 13.606 463.7090 45.0 -57.10 45520 318 0.0031447 0.013973429 -4.2706 158.747kJ/mol 11.285 463.7153 50.0 -39.80 62820 323 0.0030960 0.036727386 -3.3042 158.747kJ/mol 08.869 464.0182 如图斜率，得标准反应摩尔焓变=19103.1118×8.31=158.747kJ/mol 实验讨论 注意事项：在用毛细管将空气放入系统时，一定要缓慢进行，小心操作，速度过快很容易使空气通过鼓泡进入反应体系。 思考题4：为什么要抽净小球泡中的空气？若系统中有少量空气，对实验结果有何影响？ 答：我们需要测定的是纯粹的反应产生的气体的压力，所以空气排除得越干净，得到的数据结果就越准确。如果系统中有少量空气，得到的蒸气压数据就会偏大，平衡常数就会偏大。 思考题5：如何判断氨基甲酸铵分解已达平衡？ 答：U型等压计两臂的液面无论是否等高，在一定的时间内，液面不再变化就表示反应体系已达平衡。 思考题6：根据哪些原则选用等压计中的密封液？ 答：蒸气压很小且不与系统中任何物质发生化学作用的液体。 思考题7：当使空气通入系统时，若通得过多有何现象出现？如何克服？ 答：反应体系将漏入空气。通气速率一定要慢，如鼓入，重新抽完全重新做。