第六章相平衡说课.ppt

* 相邻两个相区的相数差为±1，故有：两“双”夹一“单”或两“单”夹一“双”。 两个不同的二相区或被单相区隔开，或被三相线隔开或被竖线隔开； 在任一两相区内均可应用杠杆规则来确定达到平衡的两相的数量比（物质的量比或质量比）；两相线不适用杠杆规则。 由完全互溶和简单低共熔体的相图可以组合成其他类型的相图。 应掌握相图的绘制、分析及任意相变过程。 二组分系统的温度-组成相图 完全互溶 部分互溶 完全不互溶 *二、三组分系统一对液体部分互溶的恒温液–液 相图 一、三组分系统的图解表示法 §6.10 三组分系统液–液平衡相图 *三、温度对相平衡影响的表示法 故最大相数5, 最大自由度为4，难以用平面图形表示。 由于系统的三个组成变量之间存在 ΣxB = 1的关系, 故可用正三角形表示其三组分之间相互关联的组成。 因此三组分系统相图常用正三棱柱体表示, 底面正三角形表示组成, 柱高表示温度或压力, 共三个独立变量。 若保持温度或压力不变, 则F = 3 – P + 1 = 4 - P 对于三组分系统有C = 3， 所以 F = 3 – P + 2 = 5 - P 一、三组分系统的图解表示法 若保持温度、压力均不变, 则F = 3 – P , 可用正三角形坐标系表示。 定压下正三棱柱体表示的三变量系统 定温 定压定温下正三角形表示的双变量系统 (2)三条边表示相应两个组分所形成的二组分系统, 边上的点位相应的质量分数 wB 或摩尔分数xB , 故有： (1)在等边三角形上沿逆时针方向标出三个顶点, 分别表示纯组分A, B 和 C; 1. 等边三角形坐标表示法 (3)三角形面内任一点都代表三组分系统。 a, a’即为wA；b, b’即为wB；c, c’即为wC。显然有： (1) 在平行于底边的任意一条线上，所有代表物系的点中，含顶角组分的质量分数相等。 例如物系点 d, e, f 含A的质量分数相同。 (2) 在通过顶点的任一条线上，A的含量不同，其余两组分之比相等。例如，AD线上， 2. 等边三角形坐标表示法的特点 (3) 若系统内部呈两相平衡，可根据杠杆规则计算相应两相的相对数量。 * * * * * * * * * 回顾，理想液态混合物：同系物，甲苯-苯 板书画图 * * 结线L2G2 * * 蓝色线为液相线，绿色线为气相线 * 蓝色线为液相线，绿色线为气相线 * * 课本为C点。 * 课本为C点。 * 中间的图在课本P252，6.6.3 * 组分A的沸点特别低，则其气相组成倾向于较大，使得三相线中，气相点位于两液相的同一侧。气液相图的另一支相当于翻转下来。 * 通常在水银的表面盖一层水，企图减少汞蒸气，其实是徒劳的。 * * * * * 二、热分析法 一、相图的分析 §6.7 二组分固态不互溶系统液–固平衡相图 三、溶解度法 　　对二组分凝聚系统来说，压力的影响可忽略不计。则相律采用如下形式: F = C – P + 1, 　　即 F + P = 3。 　　由于忽略压力影响，所以常用温度-组成图。 　　二组分凝聚系统中, 最常见的是液态完全互溶，固态完全不互溶的系统, 这类系统有一特征——相图具有低共熔点, 因此这类的系统又称为简单低共熔型系统。这类系统有：Bi-Cd, Ge-Sb, H2O-NH4Cl等。 一、相图的分析 点P, Q分别为组分A, B的凝固点, PL线为A的凝固点降低曲线, 也可认为是固体A在液相中的溶解度曲线； QL线为B的凝固点降低曲线，或B的溶解度曲线。 图中含一个单相区，三个两相区，两条两相线。 低共熔混合物 三相线S1LS2对应温度为低共熔点。 线上平衡共存 A(s)+ B(s)+ l 此时F = 2 – 3 + 1 = 0， 即定压下低共熔点及三相组成为定值。 三相共存时： 低共熔混合物是固体A和B的机械混合物，为两相区。 低共熔混合物 VS 固溶体 二组分凝聚系统由液态混合物降温析出时： 　　若两种物质同时熔化析出, 两固相呈片状或粒状均匀交错生长, 混合晶相十分均匀, 具有较特殊的致密结构, 人们将这类体系称为低共熔混合物, P = 2。 　　若两物质形成以分子、原子或离子程度的相互均匀混合, 成为一种固相, 则称此相为固溶体, P = 1。 　　低共熔混合物具有较好的强度。二组分凝聚系统的低共熔性质经常用于冶金工业。 　　将二组分固相系统加热熔化, 记录熔融液体冷却过程中温度随时间的变化曲线, 即冷却曲线(步冷曲线)。分析冷却曲线中的相变点, 在T-x图上标出对应的位置, 绘制二组分低共熔相图。 二、 热分析法 　　当系统有新相凝聚, 放出相变热, 步冷曲线的斜率变小, 因此步冷曲线的拐点即相图中相变点。 　　出现水平线段