第四讲核磁共振波谱的结构要点.pptVIP

第四讲：基于核磁共振 波谱的结构参数法 一、改进的Brown -Ladner法 1．方法依据及假设 (1)B-L法所用的原始数据： %C、%H、HA/HT、Hα /HT、Hβ/HT和Hγ/HT。 后又增加相对分子质量，红外光谱及核磁共振谱等作为原始数据。 (2)B-L法的主要贡献： 提出了从核磁共振氢谱求取油样中的芳香碳分率及芳香环系缩合程度和取代程度的方法。 (3)B-L法的两个假设： ①平均分子中全部为碳氢结构 ②平均分子芳香环系α位以及β位和β位以远的比均为2，由此将平均分子中氢分布的信息转换为碳分布的信息.此假定可用数学式表示如下： 式中Cα、Cβ及Cγ为与Hα、Hβ及Hγ相对应位置上的碳原子数。这也就意味着在平均分子饱和部分中的H/C比为2，即： Hs/Cs=2 B-L法的第二个假设当时并无直接的验证，而是通过试算发现x=y=2时的结构参数最为合理。从结构上看，平均分子中饱和部分不外由CH3、CH2、CH及C组成，季碳的含量很少，可以忽略，CH3基和CH基的数量可近似看作是相等的，这样便可得出饱和部分H/C比为2的结果。表3-3-1为编者等用此法实测的Hs/Cs，其数值均为2左右。 武上善信等[65]曾实测了几种减压渣油的Hs/Cs，其数值均在2.09~2.16之间。卡梅杨诺夫[66