實驗ChainLinkageinpolyinylalcohol.doc

實驗四: Chain Linkage in polyinyl alcohol 班級：：：：實驗目的 1 熟悉黏度計的操作以測量待測一體的黏度。 2 利用稱量瓶推算液體的密度。 3 由黏度計計算高分子的活化能差及分子量。 實驗須知 合成的高分子聚合物的特性是在於它的鏈長，分支的鏈長，分支的程度，分子量，樣品之中很少有分子量相同的，所以決定分子量是一個很重要的工作。 在聚合物中，其中每個分子都有相同的分子量者為單一分佈。具有不同分子量者叫 polydisperse，分餾polydisperse聚合物可以得到較接近單一分佈(monodisperse)的樣品。 這個實驗有關於線性聚合物(one dimensional polymers):單體的加成其聚合方式，大多是以頭接尾(head-to-tail)方式進行，因為側鏈會阻礙R．的接近，故頭對尾的反應較頭對頭的反應容易進行，其構造為： -CH2-CH ＋ CH2=CH -CH2 -CH-CH2- CH- OH OH OH OH 尚具有少量頭-頭(head-to-head)的構造在其分子內形成，其結構為： -CH2-CH ＋ CH=CH2 -CH2-CH- CH-CH2- OH OH OH OH head-to-head 連鎖反應和頻率有關: Normal growth- step 反應α: R-CH2-CH* 以乙烯化合物為例 R．＋CH2=CH-X X abnormal growth- step 反應β: R-CH-CH2* X 上面兩方程式反應之難易，取決於兩者活化能(activation energy)之差。 速率關於活化能: Kα Aα．e- Eα/ RT Aα ? ＝ ???????? ＝ ．e-( Eα-Eβ)/RT＝S．e-△E / RT Kβ Aβ．e-Eβ/RT Aβ ΔE是加成的熱能Eα-Eβ,S是比例因數。 連鎖反應之頻率會隨著溫度增高而增加，所以ΔE和S可由兩組以上不同溫度之下所測得的數據來獲得。 此實驗由Hory和leather 方法可以獲得頭接頭的分率，PVOH的Head to head鏈是一個1.2-乙二醇的結構，而1.2-乙二醇能被periodic acid 高碘酸或碘酸根離子所分割。 將PVOH加入高碘酸，能斷其鍵，使其分裂碎片，減少分子量。所以我們在加入高碘酸之前後皆需要計算其分子量。 原理： 1.黏度(viscosity)：為流體於流動中所產生之內部阻力。其大小因物質種類、溫度、濃度等因素的影響而定。 2.公式：毛細管中的黏度依Poiseuille定律得 η＝π△Pr4t/8VL L：毛細管之長度 厘米 η：粘度係數，為測量流質粘度之絕對標準 厘泊centipoise P：毛細管兩端之壓力差 dyne/cm2 r：毛細管之半徑 厘米 t：上標記線降至下標記線所須知時間 sec V：t秒內液體流經毛細管之體積 立方厘米 (P1 - P2)π(y’)2＝2πy’Lτ τ＝-ηdu/d y’ u為流速 du/d y’＝-( P1 - P2)/ηL．y’/2 uy’ uy’ ur du＝ P1 - P2/2ηL ur y’dy 在管之內壁之u＝0，即ur＝0 ∴ uy’＝ ( P1 - P2)/4ηL( r2 –y’2 ) 得知於管之軸之速度為最大 若設單位時間內流動之液體體積為V，則 V＝ 2πy’uy’dy’＝ ( P1 - P2)/4ηL(2πy’) ( r2 –y’2 ) dy’ ＝( P1 - P2)πr4/8ηL ∵P1 - P2＝△P 又 υ＝tV ∴η＝π△Pr4t/8VL 3. η＝πr4△Pt/8VL （欲測物體） η0＝πr4△P0t0/8VL （標準液體） 上面兩式相除得 η/η0＝△Pt/△P0t0＝ρt/ρ0t0＝ηr （ηr