第四章二烯烃要点.ppt

二烯烃的系统命名法 1.选主链 选含双键个数最多的最长碳链为主链，叫“X二烯” 二烯烃的命名 2.主链编号 从最靠近双键的一端编号，双键的位置用阿拉伯数字表示，写在母体名前，数字间用逗号隔开。 二烯烃的命名 3.书写名称 最后将取代基的位置、数量、名称写在母体名前，就构成二烯烃的全名。 二烯烃的命名 4.顺反异构体命名 若需要，则按顺反法及Z/E法标出顺反结构，并写在全名前即可。 丙二烯结构 累积二烯烃的结构不稳定，很难单独存在，隔离二烯烃的性质与单烯相同，在本章中不作讨论，而共轭二烯烃(双烯)在结构和性质上都有其独特之处，是本章重点讨论之内容。 4.2.2 1,3-丁二烯的结构120页 1,3-丁二烯(简称丁二烯)是共轭双烯中结构最简单，但也是最具代表性的一个例子，经现代物理学方法测得1,3-丁二烯物理数据如下。 数据比较 从数据上来看，C2-C3间的?键较烷烃中的C-C?键短，而C1-C2、C3-C4间的“C=C”比单烯中“C=C”长，同时C-H键也有类似变化。即在丁二烯中，单(长)键变短，双(短)键增长，其键长发生了平均化。 ?电子离域 丁二烯分子中，1,2,3碳处于同一平面中，而2,3,4碳也处于同一平面，所以整个分子在同一个平面中，4个C原子以sp2方式杂化，C2-C3间以sp2-sp2重叠形成?键，C-H间以sp2–s成?键。4个C原子均有一个未杂化的p轨道垂直分子所在平面并互相平行，因此，不仅C1-C2、C3-C4间的p轨道从侧面重叠，而且在C2-C3间的p轨道也从侧面重叠，这样的结果，4个p电子不是局限在C1-C2、C3-C4间运动，而是在整个分子中运动，形成一个“共轭?键”，这种现象称“?电子离域”，所形成的离域?键也叫“大?键 ”。 ?电子离域的影响 由于?电子离域，使得C1-C2、C3-C4间的电子云密度降低(相对单烯)，故“C=C”增长；而C2-C3间有部分p电子，使得C2-C3间的单键具有了部分双键的性质，键长变短，由于电子云密度的平均化，使体系的能量有所降低，使体系稳定。 由于?电子离域，使得其中一个?键受到其它分子的影响而发生极化时，也必然影响到另一个?键，并使其发生同样的极化，从而产生了“交替极性”。 丁二烯由于存在“交替极性”，使其性质与单烯的性质有着明显的不同。 共轭体系的涵义（共轭 平均分担之意，如牛之轭） 在分子结构中，含有三个或三个以上相邻且共平面的原子时，这些原子中相互平行的轨道之间相互交盖连在一起，从而形成离域键（大键）体系称为共轭体系。 ??? 共轭效应产生的必要条件：①共平面性：共轭体系中各个σ键都在同一平面内。②参加共轭的p轨道互相平行。如果共平面性受到破坏，使p轨道的相互平行就发生偏离，减少了它们之间的重叠，共轭效应就随之减弱，或者消失。 共轭效应分类 产生共轭效应的条件 1. 分子中参与共轭的原子处于同一平面上 只有如此，p轨道才有可能互相平行，发生共轭。 2. p轨道互相平行 如此才能互相重叠，发生共轭。 3. p电子数小于p轨道的2倍 若p电子数等于p轨道的2倍，则轨道全充满，就不能形成共价键，也就无法形成共轭。 4. 共轭体系与构造相似的非共轭体系相比，共轭体系的能量低，分子稳定，共轭体系越大，分子能量越低，越稳定。 共轭体系的特点 1. 共轭体系与构造相似的非共轭体系相比，共轭体系的能量低，分子稳定，共轭体系越大，分子能量越低，体系越稳定。 2. 共轭体系中，?电子或p电子离域导致整个体系中电子密度平均分配，总的结果是电子向共轭体系中电子密度较低的部分转移。 3. 体系中电子云密度的平均化，导致键长也发生平均化，长键变短，短键变长。 4. 共轭体系与吸电子基或供电子基相连时，共轭体系会出现“ 交替极性 ”。 电子效应总结1 在烯烃中我们学习了诱导效应，二烯烃中又学习了共轭效应和超共轭效应，这三种效应统称为电子效应，其中共轭效应比其他两种电子效应的影响更为显著。 诱导效应(+I,-I)：分子内各原子电负性不同，而使?键电子沿碳链偏移的效果(导致共价键的极性变化，随碳链增长而减弱)。 电子效应总结2 共轭效应(+C,-C)：共轭体系中，由?电子离域而引起的?电子分布不均衡性——交替极性，并可通过?键传递，不受碳链长短的影响。如： 电子效应总结3 超共轭效应：由?键电子离域而引起的电子位移效应，作用比共轭效应弱，并与C-H?键数目有关， C-H?键越多，引起的超共轭效应就越大。 反应条件的影响 此二反应是竞争反应，生成较多1,2-加成产物，则1,4-加成产物就少，反之亦然。那么，共轭双烯的加成到底以哪一种产物为主呢？ 经研究发现， 1,2-加成、1,4-加成产物的比例与反应条件有关。如：反应温度、反应时间及所用溶剂极性大小等。 反应条件的影响