4第四章络合滴定法资料.ppt

* 51 * 51 * 51 * 51 * 设计方案 Zn2+,Mg2+ 的分别测定 1. 控制酸度 c总-c(Zn)=c(Mg) Zn2+ Mg2+ ZnY MgY Y pH10 EBT 另取一份： (测总量) 红→蓝 Y Zn2+ Mg2+ ZnY Mg2+ 红→黄 pH5.5 XO ？ 测c(Zn) 注意颜色干扰 * 2. 络合掩蔽法 另取一份测总量, 方法同上 Zn Mg EBT pH10 KCN Zn(CN)42- MgY Y 红→蓝 * 3. 掩蔽+解蔽法 试液一份 滴定剂：EDTA 试剂：KCN，HCHO 指示剂：EBT Zn2+ Mg2+ Zn(CN)42- MgY Zn2+ MgY ZnY MgY EBT pH10 KCN Y Y 红→蓝 红→蓝 HCHO 解蔽 测Mg2+ 测Zn2+ * 4. 置换法 试液一份 滴定剂：EDTA，Mg2+ 试剂：KCN 指示剂：EBT Zn2+ ？ Zn2+ Mg2+ KCN pH10 EBT Zn(CN)42- MgY ZnY MgY Mg2+ Zn(CN)42- MgY Y 析出 +Y 红→蓝 蓝→红 * EDTA标准溶液的配制与标定 Na2H2Y·2H2O (乙二酸四乙酸二钠盐) 1: 直接配制, 需基准试剂, 用高纯水. 2: 标定法, 基准物质:Zn、Cu、Bi、CaCO3、MgSO4·7H2O 等 水质量的影响： 1) Fe3+, Al3+等封闭指示剂,难以确定终点; 2) Pb2+, Zn2+, Ca2+, Mg2+等消耗滴定剂, 影响准确度. * 第四章 小 结 4.1 概述 4.2 络合平衡:各级形成常数Ki、累积形成常数?i；络合反应的副反应系数（?Y、?M、?MY）与条件常数（K?）的计算。 4.3 络合滴定基本原理： 滴定曲线，重点是化学计量点和±0.1%时pM?的计算; 突跃大小与浓度、K?的关系，可以准确滴定的条件（lgcK?≥6）；金属指示剂的作用原理，EBT、XO指示剂的应用，指示剂的封闭、僵化及变质现象；单一离子滴定时最高酸度与最低酸度的限制，酸碱缓冲溶液的作用。 * 4.4 混合离子的选择性滴定:可控制酸度分步滴定的条件,适宜酸度; 络合掩蔽及解蔽的应用; 氧化还原掩蔽法及沉淀掩蔽法的应用示例。会设计分析方案。 4.5 络合滴定的方式和应用: 直接滴定、返滴定、置换滴定、间接滴定法应用示例； EDTA标准溶液的配制和标定. * 3 * 1 * 8 * * 15 * 16 * 20“ * * 39 * 43 * 49 * 46 * 47 * 47 * 48 * 48 * 49 * 49‘ * 49’ * 49’ * 50 * 50 * 50 * 50 * 50 * EDTA的酸效应系数曲线 (P179) * (2) 最低酸度(pH高限) 以不生成氢氧化物沉淀为限 对 M(OH)n (I=0.1) c(M)(初始) 例 Ksp,Zn(OH)2=10-15.3 即 pH≤7.2 ? 可在pH10的氨性缓冲液中用Zn2+标定EDTA * 最低酸度 最高酸度 pHL 适宜酸度 pHH 但滴定终点误差还与指示剂的变色点有关，即与?pM有关，这就有一个最佳酸度的问题。 pHo 从滴定反应本身考虑，滴定的适宜酸度是处于滴定的最高酸度与最低酸度之间，即在这区间，有足够大的条件稳定常数 K’MY 。 (3)适宜酸度 * (4)最佳酸度 pH pZnep pZnsp pM pH ?pM = 0 最佳酸度 求最佳pH 实验：误差最小点的pH。 理论：在适宜pH范围内，计算出各个pH时的?Y(H), ?In(H), pMsp, pMt，作图，交叉点对应的pH，即为最佳酸度。 * 2.分别滴定的酸度控制 M + Y = MY K(MY)K(NY) K(MY) = K(MY) / ?Y ?Y= ?Y(H)＋ ?Y(N)－1 αY(N)= 1+[N]K(NY)≈c(N)K(NY) ?Y(H) ?Y(N)时， ?Y≈ ?Y(H) （相当于N不存在） ?Y(H) ?Y(N)时， ? Y≈ ?Y(N)(不随pH改变) ?Y(H) = ?Y(N)时, 为pH低; pH高仍以不生成沉淀为限 H+ HiY N NY ?Y(N) ?Y(H) △lgcK≥5 * M 、N共存时lgK(MY)与pH的关系 (a) (b) lgaY(H) lgaY lgaY(N) lgaY(H) lgaY(N) lga pH pH lgK(MY’)