07电化学资料.ppt

物理化学－第七章 电化学 如今的餐桌上，除了聚丙烯（PP）塑料外，大部分都是不锈钢餐具。因为它不易产生细菌而受到人们的喜爱。 电化学的用途 电化学内容 （2）电解质溶液的导电机理 A、电流通过溶液时是由正、负离子的定向迁移来实现的； B、电流在电极与溶液界面处得以连续，是由于两电极上分别发生氧化还原作用时导致电子得失而形成的。 （3）电极的命名 ①按电势的高低 原电池(galvanic cell) 电解池(electrolytic cell) 说明： 注意： 3.电导率、摩尔电导率与浓度的关系 （2）摩尔电导率与浓度的关系 强电解质的 与c的关系 弱电解质的 与c的关系 例5：试验测得 0.05mol·kg-1的H2SO4水溶液 =0.397 ，0.01mol·kg-1的K3[Fe(CN)6]水溶液 =0.571计算这两种溶液的平均活度与活度。 例10：在298.15K、标准压力下，可逆电池短路，使96500库仑的电量通过电池，此时放出的热量正好是电池可逆放电时所吸收热量的4倍，在298.15K、标准压力下， ，求298.15K时的E。 1、判断氧化还原反应的方向 2、计算反应的标准平衡常数 4、测离子平均活度系数g± 解： 作业： 在25℃时，将0.1mol·dm?3甘汞电极与醌氢醌电极组成电池： （1）若测得电池电动势为零，则被测溶液的pH =？ （2）当被测溶液的pH大于何值时，醌氢醌电极为负极？ （3）当被测溶液的pH 小于何值时，醌氢醌电极为正极？ 已知25℃时，0.1mol·dm?3甘汞电极的电极电动势E(甘汞）= 0.3337 V，E?(H+,醌氢醌|Pt ）= 0.6995 V。 例13 解： Hg(l), Hg2Cl2(s) | KCl(0.1 mol·dm?3) || H＋(pH=？) | Q·H2Q | Pt E (H+,醌氢醌|Pt）= E ?(H+,醌氢醌|Pt）－0.05916 V pH E = E (H+,醌氢醌|Pt）－E(甘汞) = （0.6995－0.05916 pH－0.3335）V = （0.366－0.05916 pH）V （1）当E= 0V 时，（0.366－0.05916 pH）V = 0 V pH = = 6.2 （2）当E? 0 V时，醌氢醌电极为负，即 （0.366－0.05916 pH）V? 0 pH ? ，即pH 6.2 （3）当E ? 0 V时，醌氢醌电极为正，此时pH ? 6.2。 §7.9 原电池设计 设计电池基本思路： ①将给定反应分解成两个电极反应。根据元素氧化数的变化，确定氧化-还原对，写出电极反应。 ②确定两电极，组成原电池。设计可逆电池，写出电池简式。考虑电极材料、溶液浓度、相界面（双液电池必须加盐桥）等实际因素。 ③复核反应。检查所设计电池反应是否与原给反应吻合。 1.氧化数有变化的反应 将下列反应设计成可逆电池： H2(g) + HgO(s) → Hg + H2O 元素的氧化数 0 +2 0 +1 负极氧化还原对 正极氧化还原对 Pt │ H2(g) │OH- (aq) │HgO(s) │ Hg(l) AgI(s) → Ag+ + I- Ag│Ag+(aq) ‖ I－ (aq)│AgI(s)│Ag 2.氧化数无变化的反应 设计电池基本思路： ①确定电解质溶液 ②确定两电极，组成原电池。 ③复核反应。 AgI(s) → Ag+ + I- 元素的氧化数 +1 -1 +1 -1 Ag + +Ag (-) (+) 练习： * §7.10 分解电压 当一个电池与外接电池反向对接时，只要外加的电压大于该电池的电动势一无限小值时，电池接受外界提供的能量，电池反应发生逆转，原电池就变成了电解池。但是实际上要使电解池连续正常工作，所加电压要比电池电动势大得多，这些额外的电能有的用来克服电阻，有的消耗在克服电极的极化作用上。 分解电压:进行电解操作时，使电解质能在两极不断地进行分解所需的最小外加电压。（图中D点所