毛细管气相讲述.ppt

现代仪器分析 杨冬芝 药物分析教研室 毛细管柱气相色谱法Capillary Gas Chromatography 相关知识回顾 一、色谱法的由来 1．1906年由俄国植物学家Tsweet创立 植物色素分离见图示 2．现在：一种重要的分离、分析技术 分离混合物各组分并加以分析 固定相——除了固体，还可以是液体 流动相——液体或气体 色谱柱——各种材质和尺寸 被分离组分——不再仅局限于有色物质 固定相——CaCO3颗粒 流动相——石油醚 二、色谱法定义、实质和目的 定义：利用物质的物理化学性质建立的分离、分析方法 实质：分离 目的：定性分析或定量分析 二、色谱法定义、实质和目的 三、分类： 1．按两相分子的聚集状态分： 2．按固定相的固定方式分： 色谱法简单分类 主要内容 概述 毛细管柱的制备 毛细管气相色谱的原理及操作条件 速率理论 第一节 　　概　述 1957年，Golay在气相色谱中首次使用了聚乙烯毛细管柱，使分离效率得到极大的提高。Golay称之为“开管柱”（open tubular column） 1979年，又将熔融石英毛细管柱应用到气相色谱中，逐渐形成了现代毛细管气相色谱法（capillary gas chromatography），也称为高分辨气相色谱（high resolution capillary gas chromatography ） 聚乙烯 不锈钢 玻璃 弹性石英（加入聚酰胺类） 第一节 　　概　述 在填充柱中，由于载体颗粒大小不同以及在柱内填充的不均匀，使通路弯弯曲曲，长短也不相同。这样同一时间进入柱内的样品分子因所经路径不同，到达柱口的时间也不等，造成了溶质分子在出柱处的弥散，谱带展宽。 毛细管柱内径一般0.1~0.5mm，固定液厚度0.3~1.5μm，柱长数十至数百米，理论塔板数可达106。 毛细管气相色谱特点 柱渗透性好 柱效高 使用温度较高，固定相流失少 柱容量小 利于实现色谱—质谱联用 毛细管色谱的种类 毛细管色谱柱的结构特点 GC用色谱柱的种类： a．填充柱 长度：　0.5-5m (多用2m的) 内径 ： 2-4mm 液膜厚度： 10μm 分离能力：低 理论塔板数：103~104 第二节 毛细管柱的制备 毛细管柱的制备材料 毛细管柱的制备过程 内表面处理 固定液的涂渍 固定液的固载化 一、毛细管色谱柱的制备材料 柱材料 固定液 涂壁层毛细管柱的制备 柱材料 固定液 聚硅氧烷 其中聚硅氧烷类高聚物的地位最突出， 如甲基和二甲基聚硅氧烷等。 特点：1. 因含有键能大的Si-O和Si-C键，故热稳定性和化学稳定性好，使用温度范围宽; 2. 当取代不同数目的有机侧基时，可以设计合成出许多性能不同的聚硅氧烷; 3. 粘度系数小，易制备出性能稳定的高效柱，因此应用范围广。 非聚硅氧烷 有脂肪烃类，脂类，聚二醇类，氰类等。 毛细管柱常用的固定液(GLC) 涂壁层毛细管柱的制备 内壁改性 除去活性点（硅醇基等） 提高与固定液的湿（浸）润性 增加表面积提高固定液的涂渍量 固定液的涂渍 固定液的固载化 涂壁层毛细管柱的制备 内壁改性 主要是化学改性和物理改性。 化学改性（如硅烷化法）主要包括沥滤，淋洗，脱水及改性去活等过程。 物理改性的目的是将内壁表面粗糙化，以增大其表面积，从而使固定液能均匀地在内壁形成一个液膜。 内壁改性 粗糙化 1、沉积氯化钠 氯化钠饱和液+三氯甲烷 氯化钠胶体溶液 氯化钠胶体溶液 动态法多次沉积 加热 2、沉积石墨化炭黑 3、沉积硅烷化二氧化硅 内壁改性 去活 硅羟基，HCl，HNO3 1、三甲基氯硅烷（TMCS）硅烷化去活 Si—OH + Cl—Si(CH3)3 Si—O—Si—（CH3)3 2、高温硅烷化 其它：聚硅氧烷、全硅烷化（六甲基二硅氨烷）、 六甲基二硅烷胺（HMDS） 涂壁层毛细管柱的制备 固定液的涂渍 动态涂渍 静态涂渍 固定液的固载化 第一种是使固定液分子中的功能基团和柱内表面产生化学结合，形成一个稳定的液膜，称为固定液的键合。 第二种是使固定液分子之间结合，交联成一个网状的大分子覆盖在毛细管内表面，成为