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※ 同位素效应一般很小。 附：分子配分函数(请参考统计热力学相关书目） 粒子的存在状态和用q表示，q可以分解为如下状态： 分子的运动: 核自旋运动, 电子运动, 平动, 转动, 振动. 分子的各种运动可以近似认为是各自独立的, 故可以分解: q = Σe－∈i/kT =(∑e-∈i/kT)n(∑e-∈i/kT)e(∑e-∈i/kT)t(∑e-∈i/kT)r(∑e-∈i/kT)v q = qn.qe.qt.qr.qv (1) 因为热力学函数与q的对数相关, 故热力学函数值是各分运动 形式对热力学函数贡献值的加和: F=-NkT㏑q=-NkT㏑qn-NkT㏑qe-NkT㏑qt-NkT㏑qr-NkT㏑qv F=Fn +Fe +Ft +Fr +Fv (2) ※ 同位素交换是体系中同位素发生再分配的过程。它的原始动力就是混乱度的增加（即熵值的增加)可以降低体系的能量，同位素交换的热力学函数只决定于熵值的增加。 在交换过程中，AX*分子可能与BX分子反应，也可能与BX*分子反应。显然，只有与BX反应，才能使BX*增加。可见，生成BX*的速度与AX*分子在AX+AX*(a)分子中所占的比例(或摩尔分数)x/a有关，也与BX*在BX+BX*中的比例y/b有关。同理[A*]的减少速度应与y/b和x/a