有机合成碱性催化缩合与烃基化反应解析.pptVIP

2.Knoevenagel克脑文盖尔反应 醛酮与活性较高的亚甲基化合物在弱碱作用下缩合成α、β-不饱和化合物 3.Perkin反应 (柏琴) 芳醛与脂肪酸酐在脂肪酸盐存在下缩合生成肉桂酸衍生物的反应 3.Darzens反应（达参，达森） 酮或芳醛与卤代酸酯在碱性试剂存在下生成 α、β–环氧丙酸酯。 Darzens反应的重要性在于：生成 α、β–环氧丙酸酯经酸性水解、脱羧及重排后转变为较原来具有更多碳的醛酮。 （药物、农药、香料合成） Ref 嵇耀武《有机物合成路线设计技巧》P95 若R2=H ，则产物为CHO 例 布洛芬 合成（解热镇痛药） 返回 三、酯缩合反应--合成1，3-二羰基化合物 1.自身酯缩合（Claisen缩合） 2.交叉酯缩合 反应通式？ 反应通式？ （ ） 注意： 苯基取代丙二酸二乙酯是工业上合成安眠药---- 苯巴比妥（又名鲁米那Luminalum）的原料 拓展的羟醛缩合反应（通式教育） 3．Dieckmann酯缩合（分子内缩合）-- --合成5、6元环酮 在δ或δ以上位置有活性亚甲基的二元羧酸酯，在碱性试剂（RONa,NaH,Na等）存在下，发生分子内的Claisen酯缩合，生成β-酮酸酯 [注意：成环方向] ②含2个不同活性亚甲基的二元酯发生