03高分子链结构12构象分析.pptVIP

以小分子二氯乙烷的内旋转为例。 晶体，熔体和溶液中的构象 伸展链 PE主链 高斯链模型（高斯统计线团模型） 满足下列条件的链称高斯链： 1）分子链分为N个统计单元， 2）每个统计单元可视为长度等于L的刚性链段， 3）统计单元之间为自由结合（无键角限制）， 4）分子链无体积位阻效应 蠕虫状链 晶体和溶液中的构象 在晶体中要采取能量最低的构象。 反式(t)，旁式(g) 全反式平面锯齿状 (如PE) 反式旁式交替的螺旋状 (如i-PP) 在溶液和熔体中趋向于“自由状态” 无规线团 部分保留螺旋形 1、假定自由结合链 2、假定自由旋转链 3、在θ条件下测定结果 4、伸直成锯齿形 当n和l固定时，链越柔顺，其均方末端距愈小，故可用实测的无扰均方末端距与自由旋转链均方末端距之比作为分子柔顺性的量度。 刚性因子（?）： σ是由于链的内旋转受阻而导致的分子尺寸增大程度的量度。 σ愈小，分子越柔顺 刚性因子（?）： 特征比Cn 链段的长度（ ） =无扰链/结合链 愈小，链愈柔顺 链越柔顺，高分子链可能实现的构象数越多，链越短 链段之间是否存在氢键,能形成氢键的,高分子柔性差一些. 分子链中取代基的对称分布柔顺性不对称分布，如聚偏二氯乙烯聚二氯乙烯 C O O C C O N H C N H C O O 聚 酯 聚 酰 胺 聚 氨 酯 3高分子链的