第九章羧酸和取代羧酸ppt.ppt

2 α－酮酸的氧化反应 α-酮酸能被弱氧化剂Tollens试剂氧化 3.α-酮酸的氨基化反应 5. 酶催化下醇酸和酮酸的相互转变 二、酮酸 （一） 命名 常用“某酮酸”表示母体，酮基的位置则用阿拉伯数字或希腊字母表示。 丙酮酸 β-丁酮酸 丁酮二酸 乙酰乙酸 草酰乙酸 （二） 化学性质 1、酸性 由于羰基氧吸电子能力强于羟基，因此酮酸的酸性强于相应的醇酸，更强于相应的羧酸。 α-酮酸与氨在催化剂（如生物体内的酶）作用下可转变成α-氨基酸。 生物体内，α-酮酸与α-氨基酸在各种转氨酶的作用下 可以发生相互转换，产生新的α-酮酸与α-氨基酸。如： α-酮戊二酸 丙氨酸 谷氨酸 丙酮酸 谷丙转氨酶(GPT) * * 第九章 羧酸和取代羧酸 第一节 羧酸 一、羧酸的结构、分类和命名 1.结构 羧酸分子中的羧基碳原子为sp2杂化，三个杂化轨道分别与羰基氧原子、羟基氧原子和烃基碳原子或氢原子形成三个σ键在同一平面，键角约为120. ρ-π共轭使键长平均化，并且羧基中的氢原子离解后，羧基负离子中的ρ-π共轭作用更强，负电荷平均分配在两个氧原子上，C－O键长完全平均化. ρ-π共轭效应，使羧基中碳的正电性降低不利于亲核加成反应，但羟基中氧氢键极性增加，H+易离去。 2.分类 据羧酸中羧基相连的烃基种类不同，可分为脂肪酸、脂环酸和芳香酸； 据羧酸分子中羧基数目不同，分为一元酸、二元酸和多元酸； 按照烃基饱和程度不同，分为饱和酸和不饱和酸。 3.命名 1) 俗名 如:干馏蚂蚁得到的蚁酸（甲酸），从食用醋中的醋酸（乙酸）。 2)系统命名法 选择含羧基在内的最长碳链作主链，并从羧基碳原子开始用阿拉伯数字编号。简单的羧酸，常用希腊字母标明取代基、C═C或C≡C的位置，即从羧基相邻碳原子开始编号为α，依次为β、γ、δ……等，将编号字母写在母体名称前面。 CH3CH=CHCOOH  2－丁烯酸 (α-丁烯酸,巴豆酸) 顺-丁烯二酸 （马来酸） 二、羧酸的物理性质 室温下，C1－C9直链饱和一元羧酸为液体，具有强烈刺鼻气味，高级饱和脂肪酸为腊状无味固体，二元酸及芳香酸为晶体。 一元脂肪族羧酸随碳原子数增加，水溶性降低。1～4碳的羧酸与水混溶，5～10碳的一元脂肪酸和芳香酸微溶于水，高级一元酸不溶于水，但能溶于乙醇、乙醚、苯等有机溶剂。多元酸的水溶性大于相同碳原子的一元酸。 羧酸的沸点随着相对分子质量的增加而升高。 羧酸的沸点比相对分子质量相近的醇的沸点高得多。 甲酸（100.5℃）乙醇 (78.3℃) 乙酸（118℃）丙醇（97.2℃）。 这是因为羧酸分子通过氢键缔合成二聚体或多聚体，氢键比醇中氢键牢固。 b.p 羧酸 b.p 醇 b.p 醛、酮 b.p 烷烃 1.羧酸的酸性与成盐 1)酸性强于水、醇、酚、碳酸 羧酸的碱金属盐易溶于水，医药上常将水溶性差的药物转变成盐，增加其水溶性,如将青霉素G制成钾盐供注射用。 2)羧酸的酸性强弱 当连接吸电子基时，酸性增强 FCH2COOH ＞ ClCH2COOH BrCH2COOH ICH2COOH pKa 2.67 2.87 2.90 3.16 CH3COOH ClCH2COOH Cl2CHCOOH Cl3CCOOH pKa 4.76 2.87 1.36 0.63 当连接斥(供)电子基时，酸性减弱 HCOOH ＞ CH3COOH ＞ CH3CH2COOH ＞ (CH3)2CHCOOH pKa 3.77 4.76 4.86 4.87 CH3CH2CHCO2H CH3CHCH2CO2H CH2CH2CH2CO2H Cl Cl Cl pKa