第五章 配位滴定法ppt.ppt

* 50 * 置换出金属离子：被测M与Y的配合物不稳定 例 Ag与EDTA的络合物不稳定 lgKAgY=7.3 lgKNiY=18.6 2Ag++Ni(CN)42- ＝2Ag (CN)2-+Ni2+ Y 紫脲酸铵 3. 置换滴定法 * 置换出EDTA Al3+ Pb2+ AlY PbY+ Y(剩) AlY PbY ZnY AlF63- PbY+Y(析出) ZnY AlF63- PbY ZnY pH3～4 Y过 ,加热 Zn2+ F- 加热 Zn2+ (测Al) (测Al,Pb总量) pH5～6 冷却,XO 黄→红 冷却 黄→红 * 改善指示剂的敏锐性 Mg2+与铬黑T（EBT）显色灵敏 Ca2+与铬黑T（EBT）显色不灵敏 Ca2+ + MgY2- CaY2- + Mg2+ Mg2+ + EBT Mg-EBT 蓝色 酒红色 滴定终点时， Y4- + Mg-EBT MgY2- + EBT 酒红色 蓝色 加入的MgY2-不影响分析结果 * 4. 间接滴定法 ⑴ 测非金属离子: PO43- 、 SO42- ⑵ 待测M与Y的络合物不稳定: K+、 Na+ 溶解 Y K+ K2NaCo(NO2)6·6H2O↓ CoY * EDTA标准溶液的配制与标定 Na2H2Y·2H2O (乙二氨四乙酸二钠盐) 1: 直接配制, 需基准试剂, 用高纯水. 2: 标定法, 基准物质：Zn、Cu、Bi、CaCO3、MgSO4·7H2O 等 水质量的影响： 1) Fe3+, Al3+等封闭指示剂，难以确定终点; 2) Pb2+, Zn2+, Ca2+, Mg2+等消耗滴定剂， 影响准确度. * 3 * 3 * * 5 * 3 * * * * * * * * * 35‘ * 34 * * 39 * 43 April 8 * 49 * 46 * 49’ * 49‘ * 49’ * 50 * 50 * 50 * 50 * 指示剂 使用pH范围 In MIn 直接滴定M 铬黑T (EBT) 8-10 蓝 红 Mg2+ Zn2+ 二甲酚橙 (XO)(6元酸) 6 黄 红 Bi3+ Pb2+ Zn2+ 磺基水杨酸(SSal) 2 无 紫红 Fe3+ 钙指示剂 12-13 蓝 红 Ca2+ PAN(Cu-PAN) [1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚] 2-12 黄 红 Cu2+(Co2+ Ni2+) 四、常用金属离子指示剂 * 2H+ H+ + 是三元酸，不同的酸碱型体具有不同的颜色 pH 6.3 8.0 pH 11 pH 12 H2In- HIn2- In3- 适宜pH 范围：8.0 ~ 11.0 pH 型体及颜色 指示剂络合物颜色 铬黑T （EBT） * 是多元酸，不同的酸碱型体具有不同的颜色： pH 6.3 pH 6.3 H2In4- HIn5- 2H+ H+ + 适宜pH 范围： 6.3 pH 型体及颜色 指示剂络合物颜色 二甲酚橙（XO) * PAN：1-（2-吡啶基偶氮）-2-萘酚 pH 型体及颜色 指示剂络合物颜色 H 2 I n p K a1 =1.9 p K a2 = 12.2 In 2- H I n - pH 1.9 1.9 pH 12.2 pH 12.2 H2In HIn- In2- 2H+ H+ + 适宜pH 范围：1.9 ~ 12.2 PAN金属指示剂 * Cu—PAN金属指示剂的作用原理 ——置换作用 CuY +PAN + M 蓝色 黄色 滴定前，加入指示剂： 终点时： Cu-PAN + Y Cu-PAN + MY CuY + PAN lgKCuIn = 16 lgKCuY = 18.8 紫红 * 5.6.1 配位滴定法准确滴定判别式 考虑到浓度和条件常数对滴定突跃的共同影响，用指示剂确定终点时， 若ΔpM=±0.2，要求 Et≤0.1%, 则需lgc·K’(MY)≥6.0 若 cM=0.01000mol·L-1时, 则要求 lgK? ≥8.0 5.6 单一金属离子的滴定 * H4Y 中Y4- 反应，产生H+ M+H2Y=MY+2H+ 滴定剂的酸效应lg?Y(H) 金属离子与OH-反应生成沉淀 指示剂需要一定的pH值 1. 用酸碱缓冲溶液控制pH的原因 5.6.2 络合滴定中的酸