第四章巴比妥类药物的分析ppt.ppt

第四章 巴比妥类药物的分析 巴比妥类药物的分子结构通式 5,5-取代的巴比妥类药物 硫代巴比妥类药物 第一节 结构与性质 二、性质 第二节 鉴别试验 七、紫外吸收光谱特征 1. 对照品对照法； 2. 规定吸收波长法； 3. 规定吸收波长和相应的吸收度法； 4. 规定吸收波长和吸收系数法； 5. 规定吸收波长和吸收度比值法。 第三节 特殊杂质检查 3. 注意事项 （1）无水碳酸钠应新鲜配制 （2）AgNO3滴定液应新鲜配制 （3）银电极使用前应进行处理 多组分混合物不经分离的定量方法——计算分光光度法 解方程组法 双波长分光光度法 差示分光光度法 导数光谱法 三波长法 2. 必要条件 （1）供试品在不同的化学环境中以不同的分子形式存在，它们的吸收光谱有显著的差异 （2）干扰物的吸收不受测定时化学环境的影响，光谱行为不变 2. 在胶束水溶液中进行的滴定法 表面活性剂是一种所谓“两亲”分子，即其分子是由亲水基团和亲脂基团两部分组成。当表面活性剂在水溶液中浓度很低时，基本上呈单分子状态存在，但当超过某一浓度时（临界胶束浓度），多余的表面活性剂分子在溶液中不再分散，而是聚集成有一定分子组成数的聚集物，称为胶束或胶团。 胶束具有增溶作用，水溶液中胶束的存在，能使不溶或微溶于水的有机化合物的溶解度显著增加，并显著改变弱酸、弱碱性物质的解离，使其酸碱性增强。 本法是在某些有机表面活性剂的胶束水溶液中进行滴定，用指示剂或电位法指示终点。终点的变化都很鲜明。 在胶束介质中，表面活性剂能改变巴比妥类药物的离解平衡，使Ka值增大，也就是使巴比妥类药物的酸性增强 本法简便，优于在水—醇混合溶液中的滴定法。 溶剂：二甲基甲酰胺 滴定剂：甲醇钠 指示剂：麝香草酚兰 3. 非水溶液滴定法 终点指示：电位法指示（Ag电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极） 自身指示 二、银量法 1. 原理 反应摩尔比：1∶1 溶剂系统：甲醇+3%无水碳酸钠 苯巴比妥 取本品约0.2 g，精密称定，加甲醇40 ml使溶解，再加新制的3％无水碳酸钠溶液15 m1，照电位滴定法（附录ⅦA），用硝酸银滴定液（0.1 mol/L）滴定。每1 ml 硝酸银滴定液（0.1 mo1/L）相当于23.22 mg的C12H12N2O3。 2. 测定方法与计算 原料药 容量分析法 直接滴定法 凡取代基中含有双键的巴比妥类药物，其不饱和键可与溴定量地发生加成反应，故可采用溴量法进行测定。如司可巴比妥钠及其胶囊的测定原理为： 三、溴量法 1. 原理 I2＋2Na2S2O3＝2NaI＋Na2S4O6 KBrO3＋5KBr＋6HCl＝3Br2＋6KCl＋3H2O Br2＋2KI＝2KBr＋I2 取溴酸钾3.0 g与溴化钾15 g，加水适量使溶解成1000 ml，摇匀。 溴滴定液（0.1 mol/L）的配制： 反应摩尔比1∶2 司可巴比妥钠 ChP（2000） 取本品约0.1g，精密称定，置250ml碘瓶中，加水10m1，振摇使溶解，精密加溴滴定液（0.1mol/L）25ml，再加盐酸5m1，立即密塞并振摇1min，在暗处静置15min后，注意微开瓶塞，加碘化钾试液10m1，立即密塞，摇匀后，用硫代硫酸钠滴定液（0.1mol/L）滴定，至近终点时，加淀粉指示液，继续滴定至蓝色消失，并将滴定结果用空白试验校正。每1ml溴滴定液（0.1mo1/L）相当于13.01mg的C12H17N2NaO3。 2. 测定方法与计算 原料药 剩余滴定法 3. 注意事项 （1）操作中要防止溴和碘的逸失 （2）平行条件进行空白试验可减少溴和碘逸失带来的误差 四、 UV （一）直接紫外分光光度法 本法是将样品溶解后，根据溶液的pH值选用其相应的?max处进行直接测定。 单组分定量方法： 1. 吸收系数法 绝对法 2. 标准曲线法 3. 对照法 取硫喷妥钠约100 mg，精密称定，置于200 ml量瓶中，加氢氧化钠溶液（1→250）使溶解，并稀释至刻度，摇匀。精密量取该溶液5 ml移入500 ml量瓶中，加氢氧化钠溶液（1→250）并稀释至刻度，摇匀。另取硫喷妥对照品适量，精密称定，加氢氧化钠溶液（1→250）溶解，并定量稀释至浓度约为5 ?g/ml的对