第四章化学平衡课后习题参考答案(第五版).docVIP

第四章化学平衡课后习题参考答案 4解：由2×②-2×①得反应：4H2(g)+2SO2(g) == 4H2O(g) + S2(g) 5解：反应开始时： 平衡时： 即平衡时NOCl的分压增加了（8.53-6.97）×105=1.56×105（Pa） 对于反应： 2NO(g) + Cl2(g) === 2NOCl(g) 平衡分压/Pa (4.18-1.56)×105 (2.79-1/2×1.56)×105 8.53×105 8解：（1） PCl5的分解率=0.5/0.7×100%=71.4% （2） 加入Cl2,平衡向左移动,设生成物转化了x mol/L PCl5 ===== PCl3 + Cl2 平衡分压 (0.1+x)×8314×523 (0.25-x)×8314×523 (0.25+0.05-x)×8314×523 x= 0.01074(mol/L) PCl5的分解率= 平衡向左移动,其分解率减小到68.4%. （3）设生成PCl3 x mol/L PCl5 ===== PCl3 + Cl2 平衡分压 (0.35-x)×8314×523 x×8314×523 (0.05+x)×8314×523 代入平衡常数表达式 x=0.239（mol/L） PCl5的分解率=0.239/0.35=68.4% （2）和（3）的情况下PCl5的分解率相同，说明不论是达到平衡后再加入相同量的Cl2还是一开始就加入，其分解率不变。 11解：（1）压缩体积，则①中的NOBr和NO的分压均相应减小相同倍数，而Br2的不变，所以J不变，平衡不移动。或者该反应属分子数不变的反应，则总压改变，平衡不移动。 对于反应②，因增大总压，平衡向分子数减小的方向移动，即向左移动 对于反应③，因增大总压，平衡向分子数减小的方向移动，即向右移动 （2）反应③向右移动，因增大总压，平衡向分子数减小的方向移动。因无液溴，则不存在平衡，即属于非平衡态。 12解：（1）因减小总压，平衡向分子数增加的方向即向右移动，则n(H2O,g)减小； （2）增加生成物的量，平衡向左移动，则n(H2O,g)增大； （3）因增加生成物的量，平衡向左移动，则n(O2,g)先增加，后随平衡左移而又减小。但由于平衡常数不是特别大或小，加入的O2不可能完全转化为反应物，所以最终n(O2,g)增加； （4）因增加生成物的量，平衡向左移动，则n(HCl,g)减小； （5）因增大总压，平衡向分子数减小的方向即向左移动，则n(Cl2,g)增大； （6）因增大总压，平衡向分子数减小的方向即向左移动，则P(Cl2)增大； （7）因Kθ与浓度或分压无关，所以不改变； （8）因反应的△rHθm＞0，吸热，则T↑，Kθ↑ （9）升高温度，平衡向右移动，则PHCl增加； （10）因N2为惰性气体，而VT不变，则平衡不移动，n(HCl,g)不变； （11）因催化剂的加入不能使平衡发生移动，则n(HCl,g)不变。 15解：（1） （2）因△fusGθm0，在170K标态下氨熔化为非自发反应。 （3）在标态下达平衡，则△fusGθm =0，即△fusHθm-T△fusSθm=0 18解：（1）因△n=-2，所以反应为熵减； （2）因△S总=△S体+△S环＞0，体系为熵减，则环境为熵增； （3）△rHθm=-602.91-4×(-110.525)= -160.81(kJ/mol) △rSθm=410.6-4×197.674-29.87= -410.0(J/mol·K) （4） （5）△rGθm=△rHθm-T△rSθm= -RTlnKθ Kθ=3.89×104 （6） Kθ=1.92×10-5 （7） （8） △rGθm=△rHθm-T△rSθm=30.09-(273+150)×95.46×10-3= -10.29(kJ/mol) △rGθm= -RTlnKθ Kθ=18.65 而Kθ=PNi(CO)4/Pθ PNi(CO)4 = KθPθ=18.65×105=1.865×106(Pa) 19解：反应： Ag2O(s) == 2Ag(s) + 1/2O2(g) △rHθm= -△fHθm (Ag2O,s)=31.05(kJ/mol) △