第4章烃类热裂解_分析.pptVIP

石油化工工艺学 第4章 烃类热裂解 目录 热裂解过程机理 裂解过程的影响因素 裂解方法及裂解工艺过程 裂解气的分离 4.1热裂解过程机理 热裂解过程：石油烃类在高温和无催化剂存在的条件下发生分子分解反应而生成小分子烯烃或(和)炔烃的过程。 基本规律： 正烷烃＞异烷烃＞环烷烃(六碳环＞五碳环)＞芳烃 （1）正构烷烃裂解最利于生成乙烯、丙烯。 （2）大分子烯烃裂解为乙烯和丙烯，也生成其它烃。 （3）环烷烃裂解生成较多的丁二烯，芳烃收率较高，而乙烯收率较低。 （4）带烷基的芳烃裂解主要是烷基发生断键和脱氢反应。 裂解过程中的结焦生碳反应 （1）烯烃经过炔烃中间阶段而生碳 碳的析出有两种可能： 一种可能是在气相中析出，一般约需900～1000oC以上温度，它经过两步：一是碳核的形成(核晶过程)，二是碳核增长为碳粒。 另一种可能是在管壁表面上沉积为固体碳层。 此外，在金属和金属氧化物存在下，乙炔更易生碳。 （2）经过芳烃中间阶段而结焦 总体规律： ①在900～1100oC以上主要是通过生成乙炔的中间阶段，而在500～900oC主要是通过生成芳烃的中间阶段。 ②生碳结焦反应是典型的连串反应，不断释放出氢。 ③随着反应时间的延长，单环或环数不多的芳烃，转变为多环芳烃，进而转变为稠环芳烃，由液体焦油转变为固体沥青质进而转