12氯离子选择性电极的测试和应用课程.ppt

一、实验目的 二、实验原理 三、药品仪器 四、实验步骤 六、注意事项： 七、思考题 化学化工学院 实验12：氯离子选择性电极的测试和应用 1. 了解氯离子选择性电极的基本性能及其测试方法。 2. 掌握用氯离子选择性电极测定氯离子浓度的基本原理。 3. 了解酸度计测量直流毫伏值的使用方法。 　　离子选择性电极是一种分析测量工具，可以通过简单的电势测量直接测定溶液中某一离子的活度。该技术广泛应用于海洋、土壤、地质、化工、医学等各个领域中。 　　本实验所用的氯离子选择性电极是把AgCl和Ag2S的沉淀混合物压成膜片，用塑料管作为电极管，并以全固态工艺制成。其结构如下图所示。 1. 电极电位与离子浓度的关系 。 　　离子选择性电极是一种以电位响应为基础的电化学敏感元件，将其插入待测液中时，在膜-液界面上产生一特定的电位响应值。 　　电位与离子活度间的关系可用能斯特(Nernst)方程来描述。若以甘汞电极作为参比电极，则有下式成立：　　　　　　　　　　　　　　　　　　 (1) 由于： 　　　　　　　　　　　　　　 (2) 　　　根据德拜－－休克尔极限公式： 　　　　　　　　　　　　　　 (3) 　　　其中，I为离子强度。在测定工作中，只要固定离子强度，则γ±可视作定值，所以式(1)可写为： 　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 (4)　　　 　　　 由上式可知，E与lnCCl-之间呈线性关系。只要我们测出不同CCl-值时的电位值E，作E-lnCCl-图，就可了解电极的性能，并可确定其测量范围。氯离子选择性电极的测量范围约为 10-1mol·dm-3～10-5mol·dm-3。 离子选择性电极对待测离子具有特定的响应特性，但其它离子仍可对其产生一定的干扰。电极选择性的好坏，常用选择系数表示。若以i和j分别代表待测离子及干扰离子，则： 　　　　　　　　　　　 (5) 　 　　式中，Zi及Zj分别代表i和j离子的电荷数；kij为该电极对j离子的选择系数。式中的“－”及“＋”分别适用于阴、阳离子选择性电极。 　　由上式可见，kij越小，表示j离子对被测离子的干扰越小，也就表示电极的选择性越好。通常把kij值小于10-3者认为无明显干扰。 2. 离子选择性电极的选择性及选择系数 　　　当zi＝zj时，测定kij最简单的方法是分别溶液法。就是分别测定在具有相同活度的离子i和j这两个溶液中该离子选择性电极的电位E1和E2，则： 　　　　　　　　　(6) 　　　　　　　　　　　 (7) 　 　　　　　　　　 (8) Kij的测定 对于阴离子选择性电极： 酸度计1台；电磁搅拌器1台；217型饱和甘汞电极1支；氯离子选择性电极1支；容量瓶(1000mL，1只、100mL，10只)；移液管(50mL，1支、10mL，6支)。 KCl(A.R.)；KNO3(A.R.)；0.1%Ca(Ac)2溶液；风干土壤样品。 氯离子选择电极活化 氯离子选择电极在使用前，应先在0.001mol·dm-3的KCl溶液中活化1h，然后在蒸馏水中充分浸泡，必要时可重新抛光膜片表面。 2. 标准溶液配制 称取一定量干燥的分析纯KCl配制成0.1 mol·dm-3的标准液，再用0.1 mol·dm-3的KNO3溶液逐级稀释，配得5×10-2 mol·dm-3、1×10-2 mol·dm-3、5×10-3mol·dm-3、1×10-