5、第五章紫外-可见分光光度法摘要.pptVIP

5.1 光谱分析概论 5.1.1 电磁波谱和物质的能级跃迁 1.光的本质: 电磁辐射，具有波动及粒子的双重属性。 波动性：表现为光在传播中的折射、衍射、干涉等现象 。 粒子性：表现为光压效应和光电效应等。 2.光能量与光频率(波长)的关系-普朗克（Planck）定律: E-光能量(J或eV, 1J=6.241×1018eV ) ν-光频率（Hz）, λ-光波长（m） c-光速(真空中为2.998×108 m?s-1 ) h-普朗克常数（6.626×10-34 J?s）。 5.1.2 物质光谱的分类 1. 按光辐射与物质相互作用 吸收光谱（absorption spectrum） 光辐射与物质作用，光辐射能量恰好等于物质粒子运动两个量子化能级间能量差，物质选择性吸收光辐射而产生吸收光谱。 发射光谱（emission spectrum） 物质被热、光、化学能等能量激发跃迁成为不稳定的激发态原子或分子，再由激发态能级跃迁到低能级，多余能量以光辐射的形式释放而产生发射光谱。 散射光谱 光辐射到物质分子上会发生光散射，散射光中除含有与入射光波长相同的成分，还有不同于入射光波长的新波长成分。包括： 瑞利散射光谱（Rayleigh scattering spectrum） 由与入射光波长相同的散射光形成，此散射不引起分子内能变化。 拉曼散射光谱（Raman scattering spectrum） 由对称分布在入射光波长两侧的长、短波长的散射光形成，是因入射光与分子相互作用，使分子的转动能级及振动能级发生变化，导致散射光的波长改变，这种改变随不同的分子结构而异。 2.按产生光谱的微观粒子类别 原子光谱: 物质的原子（离子）与光辐射作用，或原子（离子）受能量激发后由电子能级跃迁所产生的光谱称为原子光谱,光谱的形貌特征是一组狭窄谱线间隔排列的线状光谱。可分为： 原子发射光谱（atomic emission spectrum） 原子吸收光谱（atomic absorption spectrum） 原子荧光光谱（atomic fluorescence spectrum） 分子光谱: 物质分子与光辐射作用或分子受激发后，由分子的价电子能级、分子内原子间振动能级、分子整体转动能级跃迁所产生的光谱称为分子光谱，光谱形貌表现为带状光谱。 右图为分子中电子能级、振动能级和转动能级示意图。 紫外-可见吸收光谱（ultraviolet and visible absorption spectrum）： 用200～780 nm的紫外、可见光照射分子，在分子的电子能级发生跃迁的同时，伴随分子的振动和转动能级跃迁，产生分子的紫外-可见吸收光谱。 红外吸收光谱（infrared absorption spectrum）： 用0.75～50 ?m的红外光照射分子，在使分子的振动能级发生跃迁的同时，伴随分子振动能级的跃迁，产生分子的红外吸收光谱。 5.1.3 光谱分析法的分类 常按照与光辐射作用的物质微观粒子，结合产生的光谱类型进行分类，一些常见的光谱分析方法如下表： 5.2 紫外-可见吸收光谱 发展简史： 目视比色法：用比色管通过肉眼比较颜色深浅估测物质浓度（源于18世纪）。 光电比色法：用光电比色计（由光源、滤光片、比色池、硒光电池、检流计构成）定量测定物质浓度（20世纪40年代前）。 紫外-可见分光光度法（ultraviolet and visible spectrophotometry, UV-Vis）又称紫外-可见吸收光谱法（ultraviolet and visible absorption spectrometry）：用紫外-可见分光光度计对物质定性及定量分析（20世纪40年代后至今)。 方法特点和应用： 灵敏度高（检测下限可达10-4 -10-6 mol·L-1）。 准确度高（相对误差2%～5%）。 稳定性好。 仪器设备相对较为简单、易于普及。 用于无机、有机及生化物质的微量组份定量分析。 测定配合物组成及稳定常数、弱酸解离常数、化学反应速率常数、催化反应活化能等。 根据分子的紫外光谱判断有机化合物分子的空间构型，确定分子结构。 5.2.1吸收曲线 1.溶液颜色与光吸收的关系 单色光：单一波长（颜色）的光。 白光：由不同波长（颜色）可见光按一定比例混合而成的复合光 。 互补光：按一定比例混合能得到白光的两种特定波长的可见光。 用白光照射溶液： 若溶液对各种波长的光都