第15章氧族元素-2009重点.pptVIP

无机化学第15章 氧族元素 主讲：肖冬荣 化学化工学院 §15-1 氧族元素的通性 氧族元素位于周期表第六主族, 价层电子构型ns2np4， 包括氧、硫、硒、碲、钋五种元素 元素符号：O、 S、Se、Te、Po O、S又称为成矿元素 氧、硫为非金属元素 硒、碲为准金属元素 钋为金属元素 一、氧族存在 氧是地球表面丰度最大的元素。它既以自由单质分子形式存在，也以化合态的形式存在。 硫在自然界的分布极广。重要的三种重要工业资源： 天然气中的H2S和原油、煤中的有机硫化合物；硫铁矿和其它金属硫化物矿及硫酸盐 硒和碲存在于金属硫化物矿中 钋人工合成 二、氧族元素的基本性质 (1) 从氧到钋，原子半径、离子半径逐渐增大 (2) 第一电离能和电负性从氧到钋依次减小 (3)*从氧到钋，金属性逐渐增强，非金属性逐渐减弱。 (4) 易获得两个电子达到稀有气体稳定结构 (5) 氧化值：O（0，-1，-2，+2）S（0，-2，+4，+6）Se，Te（0，-2，+2，+4，+6） S， Se，Te与其它元素化合时形成共价化合物。 它们与氧化合时生成RO2，RO3酸性氧化物在这些化合物中有配位键形成。 氧的电势图： ??A/V ??B/V 一、氧气单质 1. 结构： 氧分子轨道电子排布式： 2. 氧气的性质 物理性质 化学性质: 具有氧化性 (1)常温下氧仅能使一些还原性强的物质如NO, SnCl2, KI等氧化 (2)在加热条件下除X2, Au, Pt等以及稀有气体外，O2几乎能与所有元素直接化合生成相应的氧化物 (3)氧能与许多低氧化值氧化物反应生成高氧化态的物质 (4)可与硫化物反应生成相应的氧化物或硫酸盐 3. 制备 实验室: 工业 4. 用途 高能燃料的组成部分 作火箭推进剂的助燃剂 气焊切割 为病人输氧 二、氧化物 按酸碱性分类 (1)酸性氧化物: 包括大多数非金属氧化物和某些高氧化值的金属氧化物 (2)碱性氧化物: 包括大多数金属氧化物 (3)两性氧化物: 包括一些金属氧化物(Al2O3)和少数非金属氧化物(As4O6) (4)中性氧化物:NO, CO 氧化物酸碱性的一般规律 同周期各元素最高氧化态的氧化物，从左到右有碱性—两性—酸性 Na2O MgO Al2O3 SiO2 P4O10 SO3 Cl2O7 相同氧化态的同族各元素的氧化物从上到下碱性依次增强 N2O3 P4O6 As4O6 Sb4O6 Bi2O3 同一元素能形成几种氧化态的氧化物，其酸性随氧化数的升高而增强 PbO 碱性 PbO2 两性 三、臭氧 臭氧和氧是由同一种元素组成的不同单质，互称为同素异形体。 它主要集中在离地面20~40公里的同温层中 空气中的氧在电火花作用下，可以部分转化为臭氧 臭氧能吸收太阳光的紫外辐射 近年来，大气中污染物使臭氧层遭到破坏（CFCl3，CF2Cl2和氮氧化合物） 1. 臭氧的结构 臭氧分子中无单电子，故为反磁性物质 2. 臭氧的性质 物理性质 1）淡蓝色气体，有鱼腥臭味； 161K为深蓝色液体； 2）唯一有极性的单质分子，比O2易溶于水； 3）不稳定性，易分解 化学性质 （1）臭氧易分解 2O3→3O2 △rHm?= - 286 kJ/mol （2）是强氧化剂 它的氧化性比氧强，能氧化一些只有弱还原性的单质（如Hg，Ag，S）或化合物 2Ag+O3=Ag2O+O2 PbS+4 O3=PbSO4+4 O2 2I-+ O3+H2O=I2+O2+2OH- ——鉴定臭氧 3. 用途 环境保护 能使氰化物、酚等变成无毒物质 O3+CN- = OCN-+O2 O3+OCN- = CO2+ N2+O2 代替氯气对饮用水消毒 空气中含臭氧少于 1 ppm 对人体有益 四、过氧化氢 1. 制备和用途 实验室 BaO2+ H2SO4 = BaSO4↓+H2O2 工业上——电解 (NH4)2S2O8 + 2H2O = 2NH4HSO4 +H2O2 用途: 医疗消毒用3%过氧化氢 氧化剂和漂白剂, 保护环境 腐蚀皮肤 二、结构 三、性质 物理性质 与水比较 化学性质 （1）不稳定性 （2）弱酸性 （3）氧化还原性 （1）不稳定性 2H2O2→2H2O+O2↑ △rHm?= - 198 kJ/mol 不能久放 光照、碱性介质、一些重金属能加快其分解速度 防止过氧化氢分解： 装入棕色瓶或塑料瓶中，放在阴凉处 加入一些稳定剂（如8-羟基喹啉） （2）弱酸性 过氧化氢为二元弱酸 H2O2+Ba(OH)2 = BaO2+2H2O 酸