第1章中的晶体结构3预案.pptVIP

1.3.2 离子晶体结构 离子晶体由正负离子组成，它们通过离子键结合，离子键没有饱和性和方向性，离子晶体中离子可有较高的配位数。晶体中正负离子的相对数量由电中性的要求及正负离子的电价比决定。离子的堆积形式由正负离子的相对半径决定。总体上，离子晶体的内部结构可看作负离子有规律地在三维空间堆积，而正离子有规律地分布在负离子堆积体的空隙中。 （1）鲍林规则 ①配位原则：围绕每一个正离子，负离子的排列是占据一个多面体的各角顶位置。正、负离子的间距决定了离子半径的总和；正离子配位数决定于正负离子半径的比例。 ②静电规则 处于最稳定状态的离子晶体，其晶体结构中每一个负离子所具有的电荷恰恰被所有最临近的正离子联系于该负离子的静电价所抵消。一个阳离子贡献给它周围负离子配位体中的一个阴离子的静电键强EBS（在忽略键长等其它因素的影响时）可用下式表示：EBS=Z/CN。其中，Z为阳离子电价，CN为其配位数。 ③负离子配位多面体的共棱和共面规则 共棱数欲大，尤其是共面数欲大，则离子排列愈不稳定。 ④高电价和低配位数的正离子远离原则 高电价和低配位数的正离子，具有尽可能相互远离的趋向，含有此类中心正离子的配位多面体尽可能互不联接。 ⑤结构节约规则 所有相同的离子，在可能的范围内，它们和周围的配位关系往往是相同的。换句话说，在同一晶体中，