黄酮-3-new-update重点.ppt

* B环取代模式 1H-NMR在黄酮结构分析中的应用 3’,4’- 取代 木犀草素 * 3 位和5 位取代基相同 3’,4’,5’-取代黄酮 3 位和5 位取代基不相同 H-2’, H-6’显示一个单峰 H-2 , H-6 将以不同的化学位移分别作为d峰出现。 B环取代模式 1H-NMR在黄酮结构分析中的应用 * 刺槐亭 3’,4’,5’-取代黄酮 B环取代模式 1H-NMR在黄酮结构分析中的应用 C环变化 1H-NMR在黄酮结构分析中的应用 * H-3以一个尖锐的 单峰信号出现在δ 6.3处 H-2 单峰 δ 7.6-7.8 （氘代氯仿） δ 8.5-8.7 （氘代DMSO） 黄 酮 异黄酮 C环变化 1H-NMR在黄酮结构分析中的应用 * * 芹菜素 * 奥洛波尔 * H-2 δ 5.2 (dd, J = 11.5, 5.0 Hz) H-3a δ 2.8 附近 (dd, J = 17.0, 11.5 Hz) H-3b δ 2.8 附近 (dd, J = 17.0, 5.0 Hz) 立体结构 平面结构 C环变化 1H-NMR在黄酮结构分析中的应用 二氢黄酮 * 甘草素 H-2 δ 4.8 – 5.0 (d, J = 11.0 Hz) H-3 δ 4.1 – 4.3 (d, J = 11.0 Hz) C环变化 1H-NMR在黄酮结构分析中的应用 二氢黄酮醇 * * 二氢黄酮醇 * H-α δ 6.5-6.7 (d, J=17.0Hz) H-β δ7.3-7.7 (d, J=17.0Hz) s C环变化 1H-NMR在黄酮结构分析中的应用 葡萄糖基 鼠李糖基 β-型 α-型 β-型 α-型 糖部分质子 1H-NMR在黄酮结构分析中的应用 端基质子 * （单选）以下单糖不可用1H-NMR判断相对构型的是 例 题 A.鼠李糖 B.葡萄糖 C.半乳糖 D.葡萄糖醛酸 请用指定方法区别以下化合物 波谱法 * * 结构类型 糖上H-1’’ 黄酮醇3-O-鼠李糖苷 5.0-5.1(d) 黄酮醇3-O-葡萄糖苷 5.7-6.0(d) 黄酮类7-O-葡萄糖苷 4.8-5.0(d) 黄酮类4’-O-葡萄糖苷 黄酮类5-O-葡萄糖苷 黄酮类6-及8-C-糖苷 二氢黄酮醇3-O-葡萄糖苷 4.1-4.3(d) 二氢黄酮醇3-O-鼠李糖苷 4.0-4.2(d) β-葡萄糖基 α-鼠李糖基 糖部分质子 1H-NMR在黄酮结构分析中的应用 端基质子 表9-11 δ6-Me: 0.8-1.2 (d, J=6.5Hz) 请用指定方法区别以下化合物 1H NMR法 A B DMSO-d6为溶剂 羟基信号 δ 5-OH： ≈12 ppm δ 7-OH： ≈11 ppm 取代基质子 1H-NMR在黄酮结构分析中的应用 δ 3-OH： ≈10 ppm * * 黄酮类型1H NMR实例 5-OH 7-OH 4‘-OH 3’-OH 木犀草素 * 其他取代基信号 甲基：2.04-2.45 (3H,s) 乙酰基：2.30-2.45 (3H,s) 甲氧基：3.45-4.10 (3H,s) 取代基质子 1H-NMR在黄酮结构分析中的应用 * 苷化位移 骨架类型 13C-NMR在黄酮结构分析中的应用 * C=O C-2/C-β C-3/C-α 类型 174.5-184.0 160.5-163.2 104.7-111.8 黄酮类 － 149.8-155.4 122.3-125.9 异黄酮类 － 147.9 136.0 黄酮醇类 188.0-197.0 136.9-145.4 116.6-128.1 查耳酮类 － 75.0-80.3 42.8-44.6 二氢黄酮类 － 82.7 71.2 二氢黄酮醇类 黄酮醇类化合物的碳谱中C4的化学位移一般在 A. 190 B. 200 C. 170 - 180 C. 小于170 中央三碳 化学位移 13C-NMR在黄酮结构分析中的应用 黄酮苷中糖的连接位置 苷化位移 糖与黄酮苷元成苷后，苷元的α-C化学位移向高场位移，而邻位和对位碳化学位移向低场位移。 黄酮苷元的苷化位移 δ↓ δ↑ δ↑ δ↑ 13C-NMR在黄酮结构分析中的应用 * 例 题 1. 黄酮苷元糖苷化后，苷元的苷化位移规律是（ ）。 A. α-C向低场移动 B. α-C向高场移动 C. 邻位C向高场移动 D. 对位碳向高场移动 2. 黄酮的7位羟基苷化后，将发生（ ）。 A. C-8向高场移动 B. C-7向高场移动 C. C-10向高场移动 D. C-6向高场移动 * * 质谱在黄酮类化合物鉴定中的应用 EI-MS（