热力学与物理统计第七章03预案.pptVIP

第七章 玻尔兹曼统计 * 一、热力学量的统计表达式 第七章 玻尔兹曼统计 玻尔兹曼分布的适用范围：经典粒子，定域系统和满足经典极限条件的玻色（费米）系统。 这几个系统的微观状态数一致吗？ 内能： 第七章 玻尔兹曼统计 配分函数 定义函数 考虑到粒子数 内能表达式 第七章 玻尔兹曼统计 为界对系统做的功等于系统外参量的变化与相应的广义力的乘积之和 热力学基本微分方程 广义力 第七章 玻尔兹曼统计 广义力的表达式 压强 第七章 玻尔兹曼统计 无穷小准静态过程，外参量有dy的改变，外界对系统做功为 在这个过程中，内能的变化为 第一项，粒子分布不变时由于外参量的改变导致能级改变而引起的内能的变化； 第二项，粒子能级不变时由于粒子分布改变所引起的内能的变化 第七章 玻尔兹曼统计 在无穷小准静态过程中，外界对系统所做的功等于粒子分布不变时能级发生变化而引起的内能变化；系统从外界吸收的热量等于粒子在各能级重新分布所增加的内能 没有与热量相对应的微观物理量 第七章 玻尔兹曼统计 熵的统计表达式 配分函数视为β和y的函数，那么 第七章 玻尔兹曼统计 β是(dU-Ydy)的积分因子 第七章 玻尔兹曼统计 积分因子 如果微分式 不是完整积分，但存在函数λ(x,y)，使得 是某一函数的全微分，那么λ就称为dz的积分因子 令 φ(s)为s的任意函数，那么λφ(s)也必是dz的积分因子 β是(dU-Ydy)的积分因子 第七章 玻尔兹曼统计 1/T是(dU-Ydy)的积分因子 令 第七章 玻尔兹曼统计 可以证明，k是和S无关的。考虑互为热平衡的两个系统，它们具有共同的β，但是它们的熵是任意的，因此k与S无关。 k=R/NA=1.381×10-23J/K 玻尔兹曼常数 第七章 玻尔兹曼统计 熵的统计意义 玻尔兹曼分布 第七章 玻尔兹曼统计 玻尔兹曼关系 玻尔兹曼关系指出某个宏观状态的熵等于玻尔兹曼常量k乘以相应的微观状态数的对数。 某个宏观状态对应的微观状态数越多，它的混乱度就越多，熵就越大。这就是熵的统计意义 上述适应的条件是玻尔兹曼系统和定域系统，系统的微观粒子是可以分辨的。 第七章 玻尔兹曼统计 对于满足经典极限条件的玻色和费米系统，由玻尔兹曼分布直接导出的内能和广义力的统计表达式是适用的。 由于系统的微观状态数与玻尔兹曼系统不同，因此熵为 第七章 玻尔兹曼统计 有了内能和熵，下一步可以求系统的自由能 适用于定域系统 适用于满足经典极限的玻色和费米系统 第七章 玻尔兹曼统计 经典统计——经典粒子 玻尔兹曼分布 定义配分函数 第七章 玻尔兹曼统计 二、理想气体的物体方程 考虑单原子分子理想气体，不考虑分子的内部结构，那么分子的运动就可以看做是在容器内的自由运动 一般气体满足经典极限条件，因此，遵从玻尔兹曼分布 系统的配分函数 第七章 玻尔兹曼统计 能级的简并度 考虑μ空间体积元dxdydzdpxdpydpz，分子可能的微观状态数为 宏观大小的容器，系统的动量和能量是准连续的，因此求和改成积分 第七章 玻尔兹曼统计 这是一个六重积分 引入积分公式 那么 第七章 玻尔兹曼统计 因此 理想气体的压强 第七章 玻尔兹曼统计 经典极限条件 气体越稀薄，温度越高，分子质量越大，经典极限条件越容易满足 第七章 玻尔兹曼统计 三、麦克斯韦速度分布 满足经典极限条件的气体，分子质心的运动能量为 在体积V内，动量在dpxdpydpz内的微观状态数为 那么在体积V内，动量在dpxdpydpz内的分子数为 第七章 玻尔兹曼统计 气体分子总数为N 那么在体积V内，动量在dpxdpydpz内的分子数为 那么在体积V内，速度在dvxdvydvz内的分子数为 第七章 玻尔兹曼统计 单位体积内，速度在dvxdvydvz内的分子数为 f(vx,vy,vz)满足 麦克斯韦速度分布。对于有相互作用的系统，上述分布仍然成立。 第七章 玻尔兹曼统计 引入速度空间的球坐标v，θ，φ，球坐标的体积元 单位体积内，速度在dv范围内的粒子数为 气体分子的速率分布。很明显 使速率分布函数取极大值的速率称为最概然速率vm 第七章 玻尔兹曼统计 分子的平均速率 分子的方均根速率 第七章 玻尔兹曼统计 碰壁数：单位时间内碰到单位面积器壁上的分子数 用dΓdAdt表示在dt时间内，碰到dA面积上，速度在dvxdvydvz范围内的分子数。 以dA为底，以v为轴线，以vxdt为高的柱体内速度在dvxdvydvz范围内的分子数。 第七章 玻尔兹曼统计 *