11第11章_醛和酮.ppt

2. 电子效应 使羰基碳正电性加强的因素都有利于反应。 三、羰基加成反应的立体化学 1. R=R′产物为非手性分子，无光学活性 2. R≠R′ 空间条件相同，Nu进攻机会相等，得到等量的对映体，组成外消旋体。 3. R≠R′，与C=O直接相连的碳为手性碳 Cram规则：亲核试剂总是从醛酮优势构象中空间位阻较小的一边进攻羰基碳。 优势构象（L与C=O反式共平面） 与S同侧，后方进攻 （主） 与S反侧，前方进攻 （次） 用纽曼式表示： 72% 28% 主 次 不对称合成 利用分子中已存在不对称因素的诱导作用，通过某种立体选择性反应，而主要生成一种特定构型化合物的合成——不对称合成。 醛、酮中原有的手性碳原子为不对称因素。 4. 脂环酮的加成 位阻大 位阻小 40% 60% 一、醇氧化或脱氢（自学） 二、羧酸及衍生物还原 1. 还原成醛 第五节 醛、酮的制备 2. 还原成酮 三、傅-克（Friedel-Crafts）酰基化法 注意：苯环上有间位基、氨基时不反应。 思考：为什么要还原后再关环？ 傅-克酰基化法制备酮示例 四、芳环甲酰化 1. 加特曼-科克（ Gattermann-Koch ）反应 注意：酚类及带有吸电子基的芳环不反应。 2. 瑞默-蒂曼（ Reimer-Tiemann ）反应 3. 维勒斯梅尔（ Vilsmeier-Haack ）反应 五、偕二卤代物水解 例如：