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- 2017-05-16 发布于湖北
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第三章 生物无机化学体系中的 配位化学原理 一 晶体场理论及其应用 二 过渡金属配合物的电子光谱 三 过渡金属配合物的磁性 四 混配配合物的形成及其生物意义 第一节 晶体场理论及其应用 1 晶体场理论的要点 (1)在配合物中,金属离子与配位体之间的作用,类似于离子晶体中正负离子间的静电作用,这种作用是纯粹的静电排斥和吸引,即不形成共价键。 (2)金属离子在周围配位体的电场作用下,原来能量相同的五个简并d轨道发生分裂,分裂成能级不同的几组轨道;分裂能Δ的大小与空间构型及配位体中心原子的性质有关。 (3)由于d轨道的分裂,d轨道上的电子将重新排布,使配位化合物得到稳定化能CFSE,CFSE的大小与Δ和中心原子的电子构型有关(电子成对能P) 2 影响?的因素(中心离子, 配位体, 晶体场) ● 中心离子M 对?的影响: 排布原则 : ● 能量最低原理 ● Hund规则 ● Pauli不相容原理 电子成对能 (Pairing energy ,P):两个电子进入同一轨道时需要消耗的能量 高低自旋的预言 对于d4 d5 d6 d7构型 :Δ0>P 为低自旋构型, Δ0<P 为高自旋构型。(P为电子成
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