天然药化 黄酮类化合物课程介绍.ppt

本 章 内 容 第一节 概述 第二节 理化性质 第三节??提取分离 第四节??检识与结构测定 一、基本结构和分类 （一）基本结构 1952年以前，黄酮类化合物主要是指基本母核为2-苯基色原酮的一系列化合物。 色原酮 2-苯基色原酮（黄酮） 现在的黄酮类化合物则泛指两个苯环（A与B环）通过中央三碳链相互连接而成的一类化合物。 C6-C3-C6 槲皮素(quercetin)具有抗炎、止咳祛痰等作用。 芦丁(rutin)是槲皮素的３－O芸香苷。 水飞蓟素是二氢黄酮醇与苯丙素衍生物缩合成的黄酮木脂素类成分。 具有保肝作用，用于治疗急、慢性肝炎及肝硬化，代谢中毒性肝损伤。 12 、 高异黄酮类13 、其他黄酮类复杂衍生物：  包括黄酮木脂体类；生物碱型黄酮等  （2）取代基团的性质、数目、连接位置 引入羟基数目多，水溶度较大。 羟基甲基化（-OCH3）, 水溶度降低。 吸附规律： （1）酚羟基数目越多，吸附能力越强。 （2）酚羟基数目相同的情况下，酚羟基所处的位置有利于形成分子内氢键，吸附能力减弱。 3-OH或5-OH黄酮的吸附力小于其他位置-OH黄酮； 邻二酚羟基黄酮的吸附力弱于间位或对位酚羟基黄酮 （3）分子内芳香化程度越高，共轭双键越多，吸附力越强。 查耳酮 二氢黄酮 （4）不同黄酮母核被吸附强弱：黄酮醇 黄酮 二氢黄酮醇 异黄酮 （5）与介质的关系：吸附力 水（中） 甲醇、乙醇（浓度 由低到高） 丙酮 碱性溶剂 甲酰胺 DMF 尿素水 （1）黄酮、黄酮醇： 在200-400 nm之间出现两个主要吸收峰，二者峰形相似，但带Ⅰ位置不同，可据此进行分类。 母核上如7-及4‘位引入羟基、甲氧基等供电基取代 ——相应吸收带红移 通常整个母核上氧取代程度越高，带Ⅰ越向长波方向位移。 带Ⅱ的峰位主要受A-环氧取代程度的影响，但B-环的取代基可影响它的形状。当B环有3‘，4‘-二氧取代时，带Ⅱ将为双峰。 （2）查耳酮及橙酮类： 共同特征是带Ⅰ强，为主峰；带Ⅱ较弱，为次强峰。 查耳酮：带Ⅱ位于220～270 nm； 带Ⅰ位于340～390 nm； 橙酮：常显现3～4个吸收峰，但主要吸收峰一般位 于370～430 nm。 （3）异黄酮、二氢黄酮及二氢黄酮醇 有由A-环苯甲酰系统引起的带Ⅱ吸收 但因B环不与吡喃酮环上的羰基共轭（或共轭很弱），故带Ⅰ很弱。 1) 黄酮（醇）及异黄酮： H-6(6.0～6.2, d, J=2.5Hz)； H-8(6.3～6.5, d, J=2.5Hz) 7-O-糖苷：H-6(6.2～6.4, d, J=2.5Hz)； H-8(6.5～6.9, d, J=2.5Hz) 2) 二氢黄酮及二氢黄酮醇： H-6(5.7～5.9, d, J=2.5Hz)； H-8(5.9～6.1, d, J=2.5Hz) 7-O-糖苷：H-6(5.9～6.1, d, J=2.5Hz)； H-8(6.1～6.4, d, J=2.5Hz) 1）黄酮、黄酮醇及异黄酮： H-5（7.9～8.2, d, J=9.0Hz） H-6（6.7～7.1, dd, J=9.0, 2.5Hz） H-8（6.7～7.0, d, J=2.5Hz) 2）二氢黄酮及二氢黄酮醇： H-5(7.7～7.9, d, J=9.0Hz) H-6(6.4～6.5, dd, J=9.0, 2.5Hz) H-8(6.3～6.4, d, J=2.5Hz) （五）取代基质子 （1）乙酰氧基质子 脂肪族ROCOCH3 （糖上）,其质子δ1.6～2.1, 芳香族ArOCOCH3 （苷元上）,其质子δ2.3～2.5， 质子数与苷元酚OH数有关。 （2）甲氧基质子 -OCH3 一般在δ3.5～ 4.10(3H s) （3）6-及8-C-CH3质子 6-及8-C-CH3 δ2.0～2.5 其中6-位CH3质子的化学位移较8位CH3质子小0.2ppm左右。 （4）酚羟基