树枝状大分子PAMAM负载手性salenMn(Ⅲ)催化剂的制备与其在烯烃不对称环氧化反应中的催化性能研究-.pdfVIP

基于不对称手性salen Mn(III)催化剂在非官能化烯烃环氧化反应 中更高的手性诱导能力，采用共价键联法，将不对称的手性salen 了结构确证。该类催化剂在非官能化烯烃不对称环氧化反应中表现出 优异的催化活性，且可通过溶剂变换实现催化剂的回收。然而 PAMAM外围密集的催化活性中心易二聚而失活，导致重复使用过程 中催化剂活性逐渐下降。 基于咪唑类离子液体对手性salen Mn(III)配合物催化活性中间体 的稳定作用，我们将不对称手性salen Mn(nI)配合物负载于咪唑类离 子液体官能化的不同代数PAMAM外围，设计合成了离子液化功能 化PAMAM侧面嫁接的手性salen 等表征手段对制备的配合物进行了结构确证。树枝状PAMAM大分 子选择性溶解的特点使该类催化剂在非官能化烯烃不对称环氧化反 应中表现出“溶剂控制相转移功能。此外，咪唑类离子液体结构单元 可有效稳定催化活性中间体。该催化剂表现出比传统手性salenMn(III) 催化剂更高的催化活性，且可有效回收并重复使用。 关键词：手性salen Mn(III)配合物；PAMAM；不对称环氧化； 非官能化烯烃 ABSTRACT the active Chiralsalen have tobe highly Mn(III)complexesproven andenantioselectiveinthe of catalysts epoxidation been olefmsin successhas achieved， great homogeneousphase．Although the andreuseofsuchJacobsen’Schiralsalen is recovery Mn(III)complex often oftenshowthe of troublesome．Heterogeneouscatalysts advantages arelessefficientthantheir and mostofthem reuse，but easyseparation ofthereduced of accessibility homogeneouscounterparts，partly,because salen theactive ofanovelchiral sites．Thus，the Mn(III) development