第五章 烯烃和炔烃.pptVIP

一、炔烃的结构 乙炔是最简单的炔烃，其结构为： π C≡C π键 C—Cσ键 C—Hσ键 H—C≡C—H 180° 120pm 106pm 在乙炔分子中，C原子是以sp进行杂化。两个C原子彼此以一个sp杂化轨道互相重叠，形成C-C?键，每一个C原子又用其余的一个sp轨道分别与一个H原子的1s轨道重叠，形成C-H ?键。所有?都在同一条线上，键角为180°。 二、炔烃的异构和命名 由于炔烃中的叁键上只能有一个取代基，且为直线型结构，因此，炔烃无顺-反异构现象，叁键碳原子处也不能形成支链。与同数碳原子的烯烃相比，炔烃的异构体数目相对较少。 例如，丁炔只有下面两个位置异构体： 1-丁炔 2-丁炔 炔烃系统命名的方法与烯烃相似。炔烃的英文名称词尾为-yne。 4,4-二甲基-2-己炔 (4,4-Dimethyl-2-hexyne) 3-甲基-1,4-己二炔 (3-Methyl-1,4-hexadiyne) 当化合物同时含有双键和叁键时，若双键和叁键距离碳链末端的位置不同, 应该从靠近不饱和键的一侧编号。 3-戊烯-1-炔(3-Penten-1-yne) H2C=CHCH2C≡CCH3 1-己烯-4-炔(1-Hexen-4-yne) 若双键和叁键距离碳链末端的位置相同，则按先烯后炔的顺序编号。 4-乙基-2-庚烯-5-炔 (4-Ethyl-2-hepten-5-yne) 物理性质 化学性质 简单炔烃的熔沸点、密度等比相应烯烃要高；难 溶于水，易溶于丙酮、石油醚及苯等有机溶剂中。 也可以发生加成、氧化、聚合等反应； 还能发生一些烯烃不能发生的反应。 三、炔烃的性质 三、炔烃的化学性质 1.加成反应 烯醇 醛或酮 2.氧化反应 炔烃的C≡C在高锰酸钾等氧化剂的作用下可发生断裂，生成羧酸，二氧化碳等产物。 用途：检验炔烃；根据生成产物的种类和结构推断炔烃的结构。 3.炔化物的生成 具有“RC≡CH”结构的炔烃，由于连接在叁键上的氢原子较活泼，可被金属取代而生成炔化物，而具有 RC≡CR′的炔不能发生该反应。 课堂练习: 试用简单的化学方法鉴别丙烷，丙烯和丙炔 推结构 某烯烃经催化加氢得2-甲基丁烷；加HCl可得 2-甲基-2-氯丁烷；经KMnO4氧化后可得丙酮和乙酸；写出该烃的结构式及各步反应式。 结构 烯烃: sp2杂化. 共平面性;不可旋转性(顺反异构);不等性 炔烃: sp杂化，直线型 (炔键无顺反异构现象) 2. 命名 顺反构型命名法，Z/E构型命名法；次序规则 3. 电子效应 诱导效应：电负性差引起；单向传递、短程作用 共轭效应：电子离域引起；键长平均化，体系能量降低， 交替极化，远程作用 4. 化学性质 亲电加成(X2,HX等—Markovnikov规则, 加HBr的过氧化物效应);催化加氢;共轭加成; 氧化(KMnO4,O3等); 炔氢的酸性 本 章 要 点 5-12 写出下列反应的主要产物。 5-16 用简便的化学方法区别下列各组化合物。 己烷 1-己炔 3-己炔 Br(CCl4) (-) 褪色 褪色 AgNO3的氨溶液 白色沉淀 （-） 1-戊烯 2-戊烯 环戊烷 KMnO4(H+) 褪色，有气体产生 褪色 （-） 5-17 下面是单烯烃经高锰酸钾氧化所得的产物。试根据这些产物写出烯烃的结构。 烯烃与卤素加成的活性次序：氟 氯 溴 碘 烯烃与氟加成太剧烈，往往使反应物完全分解；与碘则难发生加成反应。 烯烃与溴或氯的加成具有立体选择性，通常生成反式加成的产物。 反-1,2-二溴环己烷 2. 加卤化氢 (HX) 烯烃与卤化氢发生亲电加成反应生成一卤代烃。 反应通常在烃类及中等极性的无水溶剂中进行。 烯烃与HX加成活性序: HI HBr HCl,与卤化氢的酸性顺序相一致。HF也能发生加成反应，但同时使烯烃聚合。极性催化剂可以加速反应。 马尔可夫尼可夫规则 (Markovnikov’s Rule)：不对称烯烃与不对称试剂的加成，氢主要加到含氢较多的双键碳原子上. 反马氏规则加成 CH3CH2-CH2-CH2Br (95%) 在HX中，只有HBr有过氧化物效应! 3. 加硫酸 将烯烃与硫酸在低温下（0℃左右）混合，即可生成加成产物烷基硫酸氢酯，烷基硫酸氢酯在水的环境下加热可以水解生成醇。 电子效应 Electronic effect 共轭效应 (conju